頂空氣相色譜-質(zhì)譜法測定地表水中的四氯化碳

武開業(yè)

（榆林市環(huán)境監(jiān)測總站，陜西 榆林 719000）

0 引言

四氯化碳是無色、易揮發(fā)、不易燃的液體。具有氯仿的微甜氣味，并具有一種令人愉快的氣味，可用作油類、脂肪、真漆、假漆、硫磺、橡膠、蠟和樹脂的溶劑、冷凍劑、薰蒸劑、織物的干洗劑、金屬洗凈劑、殺蟲劑等。生產(chǎn)四氯化碳的有機(jī)化工廠、石油化工廠等企業(yè)都可能產(chǎn)生四氯化碳污染，從而對(duì)地表水產(chǎn)生了嚴(yán)重的影響，由于其毒性和難降解性，給人們生活帶來了不利的影響，所以對(duì)其濃度進(jìn)行監(jiān)測是非常必要的。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器及試劑

氣相色譜（Trace GC Ultra）-質(zhì)譜（DSQⅡ）聯(lián)用儀（Thermofisher公司）；TRACE TR-WaxMS高溫石英毛細(xì)管色譜柱(30m×0.25mmID,0.25μm film)；自動(dòng)頂空進(jìn)樣器（意大利 DANI公司）;四氯化碳標(biāo)準(zhǔn)溶液(1000mg/L，國家環(huán)保局標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究所)；超純水由Millipore超純水機(jī)制備。

1.2 氣相色譜-質(zhì)譜條件

載氣：高純He；載氣流量控制方式：壓力控制；流速：1.2 mL/min，恒流模式，進(jìn)樣量1μL，不分流進(jìn)樣；數(shù)據(jù)采集和處理：N2000軟件工作站。進(jìn)樣口溫度：150℃，質(zhì)譜檢測器溫度180℃；離子源：電子轟擊離子源（EI）；電子能量：70eV；檢測模式；選擇離子掃描模式檢測，掃描特征離子 m/z：117，119,121；溶劑延遲3分鐘。升溫程序：初始溫度40℃，保持1min，5℃/min升至100℃，保持1min；四氯化碳的出峰時(shí)間為3.5min。

1.3 四氯化碳標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

取1000mg/L四氯化碳標(biāo)準(zhǔn)溶液100uL于100mL棕色容量瓶中，制得四氯化碳標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，于4℃條件下儲(chǔ)存，使用時(shí)取該溶液若干配制濃度為 10、20、30、50、80、100ug/L 的校正標(biāo)準(zhǔn)溶液，用于制作標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。

1.4 水樣的采集和保存方法

采樣時(shí)候先加入0.3-0.5g抗壞血酸于頂空瓶內(nèi)，取水至滿瓶，密封，采樣后24h內(nèi)完成測定。

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)總離子流圖和MS圖

本方法選用TRACE TR-WaxMS毛細(xì)柱,在選定的色譜條件下對(duì)四氯化碳進(jìn)行選擇性離子掃描（SIM），作出總離子流圖（圖1），根據(jù)其質(zhì)譜（圖2）對(duì)四氯化碳進(jìn)行定性鑒定，全掃描圖譜的背景干擾非常嚴(yán)重,而實(shí)驗(yàn)測定的水樣所含目標(biāo)化合物含量不高，所以本實(shí)驗(yàn)不采用全掃描，SIM的優(yōu)勢在于僅對(duì)目標(biāo)化合物的特征離子進(jìn)行掃描，減少了背景干擾，所以能夠很大的提高檢測限和靈敏度,可以準(zhǔn)確對(duì)目標(biāo)化合物進(jìn)行定性和定量檢測[4]。

圖1 四氯化碳的總離子流圖(TIC)Fig.1 Total ion chromatogram of tetrachlorobenzene

圖2 四氯化碳的SIM圖Fig.2 Selective ion mass spectrum of tetrachlorobenzene

2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線、精密度和檢出限

當(dāng)選取10～100 ug/L范圍的6個(gè)濃度時(shí)，四氯化碳所獲得的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線為Y=1.11×106X+1.98×106，相關(guān)系數(shù)為0.9998，方法檢出限為2μg/L，每個(gè)濃度做三個(gè)平行實(shí)驗(yàn)，RSD在1.65%～1.98%之間,說明本方法用于地表水中四氯化碳的檢測結(jié)果是可靠的。

2.3 樣品測定結(jié)果

我們對(duì)三家化工企業(yè)廢水水樣進(jìn)行了監(jiān)測，每個(gè)水樣做三個(gè)平行實(shí)驗(yàn)，結(jié)果見表1。

表1 環(huán)境樣品測定結(jié)果及回收率

3 結(jié)論

研究結(jié)果表明,本方法前處理簡單,回收率比較高,線性關(guān)系和檢出限都比較理想,能夠同時(shí)對(duì)目標(biāo)化合物進(jìn)行定性和定量檢測,適合于地表水中四氯化碳的檢測。

［1］Bellar T A,L ichtenberg J J,Kroner R C.J.AWWA,1974,66:703－706[Z].

［2］U.S.Environmental Protection Agency.Fed.Regist.,2006,71:387－493[Z].

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［4］RodriguezM J,Serodes J,Danielle R.Water Research,2007,41(18):4222－4232[Z].

［5］楊春英,杭義萍,鐘新林.分析化學(xué)[J].2007,35(11):1647－1650.

［6］李偉英,李富生,高乃云,湯淺晶.中國給水排水[J].2004,20(5):104－106.