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    類(lèi)微乳化學(xué)沉淀法合成BiOBr-TiO2納米復(fù)合材料及其光催化性能

    2013-10-18 05:27:36欒云博馮玉杰王文欣謝明政井立強(qiáng)
    物理化學(xué)學(xué)報(bào) 2013年12期
    關(guān)鍵詞:微乳構(gòu)筑沉淀法

    欒云博 馮玉杰,* 王文欣 謝明政 井立強(qiáng),*

    (1哈爾濱工業(yè)大學(xué),城市水資源與水環(huán)境國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,城市水資源開(kāi)放利用(北方)工程研究中心,哈爾濱 150090;2黑龍江大學(xué),功能無(wú)機(jī)材料化學(xué)教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,哈爾濱 150080)

    1 引言

    半導(dǎo)體光催化氧化技術(shù)因具有操作簡(jiǎn)單、反應(yīng)條件溫和、能耗低及二次污染少等優(yōu)點(diǎn),在環(huán)境治理領(lǐng)域備受關(guān)注.1,2在眾多的半導(dǎo)體光催化劑中,TiO2因具有高化學(xué)活性、強(qiáng)氧化能力,無(wú)毒及在光和化學(xué)物質(zhì)的侵蝕下的高穩(wěn)定性的優(yōu)點(diǎn),成為理想的光催化劑材料之一.3-5但是,TiO2是寬禁帶半導(dǎo)體(銳鈦礦TiO2的Eg=3.2 eV),對(duì)太陽(yáng)光的利用率低;同時(shí),光激發(fā)產(chǎn)生的電子和空穴的復(fù)合率高,光量子效率差.6,7這兩個(gè)瓶頸因素限制了它的實(shí)際應(yīng)用.因此,對(duì)TiO2進(jìn)行改性研究提高其光催化活性成為當(dāng)前研究的熱點(diǎn).在TiO2的改性研究中,窄帶隙半導(dǎo)體材料與寬禁帶半導(dǎo)體TiO2進(jìn)行復(fù)合是重要的研究課題.8,9BiOBr作為一種新型的窄帶隙半導(dǎo)體材料擁有獨(dú)特的電子結(jié)構(gòu)、良好的光學(xué)性能和催化性能等優(yōu)點(diǎn),因此吸引了研究者的廣泛興趣.10-12然而,目前文獻(xiàn)將BiOBr與TiO2復(fù)合獲得高性能光催化劑材料的相關(guān)研究報(bào)道較少.

    利用兩種半導(dǎo)體材料復(fù)合方法提高TiO2光量子效率的關(guān)鍵在于兩種半導(dǎo)體材料之間有效異質(zhì)結(jié)的構(gòu)筑.通常人們?cè)谒嘀胁捎媒n法、共沉淀法或溶膠-凝膠法等實(shí)現(xiàn)兩種半導(dǎo)體材料的復(fù)合.13,14而這些方法不僅難以控制窄帶隙半導(dǎo)體的粒子尺寸和形貌,同時(shí)也會(huì)影響兩種半導(dǎo)體之間異質(zhì)結(jié)的有效構(gòu)筑,進(jìn)而影響著復(fù)合半導(dǎo)體光催化材料的電荷傳輸以及光催化性能.因此,當(dāng)今亟需一種新的合成方法來(lái)解決上述問(wèn)題.目前,人們常常選用十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)作為溴源,在高溫溶劑熱條件下獲得BiOBr光催化劑材料.15-17而CTAB作為一種陽(yáng)離子表面活性劑又往往被人們用于微乳體系的構(gòu)筑.18,19如果利用CTAB構(gòu)筑的TiO2微乳體系的同時(shí),又以該表面活性劑作為溴源制備BiOBr粒子,有望在BiOBr和TiO2之間構(gòu)筑有效的異質(zhì)結(jié).此外,我們前期工作20利用該策略成功獲得了AgBr-TiO2復(fù)合材料,其在降解氣相乙醛和液相苯酚無(wú)色污染物時(shí)表現(xiàn)出高于純TiO2的光催化活性.因此,我們推測(cè)采用此方法將會(huì)合成出具有高性能的BiOBr-TiO2光催化劑.然而據(jù)我們了解,至今沒(méi)有采用上述合成策略獲得高性能BiOBr-TiO2復(fù)合光催化劑的相關(guān)報(bào)道.

    在本文中,我們利用類(lèi)微乳化學(xué)沉淀法獲得了能夠高效降解氣相乙醛和液相苯酚BiOBr-TiO2納米光催化劑.此合成方法的關(guān)鍵在于CTAB中Br-的雙重作用,它既作為“橋”使CTA+修飾在納米TiO2表面構(gòu)建了穩(wěn)定的油包水的類(lèi)微乳體系,又作為溴源為實(shí)現(xiàn)BiOBr與TiO2的有效復(fù)合提供條件.并且借用透射電子顯微鏡和表面光電壓技術(shù)揭示出類(lèi)微乳化學(xué)沉淀法獲得BiOBr-TiO2表現(xiàn)出高于純TiO2和傳統(tǒng)水相化學(xué)沉淀法獲得的復(fù)合材料的光催化性能的原因,主要與該方法能夠有效構(gòu)筑BiOBr與TiO2粒子之間的異質(zhì)結(jié)結(jié)構(gòu),進(jìn)而有利于提高其光生載流子的分離效率有關(guān).此工作的開(kāi)展必將為設(shè)計(jì)合成高性能的復(fù)合納米光催化劑材料提供思路.

    2 實(shí)驗(yàn)部分

    實(shí)驗(yàn)所涉及的藥品和試劑均為分析純且未經(jīng)過(guò)進(jìn)一步純化,所用的水均為二次蒸餾水.

    2.1 材料合成

    2.1.1 TiO2類(lèi)微乳體系的構(gòu)筑

    首先采用溶膠-水熱法合成了二氧化鈦納米粒子.21,22將5 mL鈦酸四丁酯和5 mL無(wú)水乙醇的均勻混合液緩慢地滴加到20 mL無(wú)水乙醇、5 mL水和1 mL濃硝酸的混合液中,劇烈攪拌1 h后,可得到淡黃色的溶膠.將溶膠轉(zhuǎn)移至不銹鋼高壓反應(yīng)釜中,在160°C條件下水熱6 h,自然冷卻至室溫,去除上清液即得到淡黃色膏狀TiO2.然后,利用1 mol·L-1的硝酸調(diào)制出釜的TiO2膏體溶液至pH=2后,再在混合溶液中加入0.0629 g CTAB.經(jīng)過(guò)多次攪拌,超聲后,將膏體溶液轉(zhuǎn)移到甲苯中,構(gòu)建類(lèi)微乳體系.此外,在對(duì)比實(shí)驗(yàn)中,采用水代替甲苯溶液,構(gòu)建水溶液體系.

    2.1.2 BiOBr-TiO2復(fù)合材料的制備

    向已經(jīng)構(gòu)筑的TiO2類(lèi)微乳體系中緩慢滴加0.0837 g Bi(NO3)3·5H2O和5 mL乙二醇(EG)的混合溶液.經(jīng)過(guò)攪拌后,利用水和無(wú)水乙醇反復(fù)洗滌、光照、離心、干燥后,獲得BiOBr-TiO2復(fù)合樣品.將在類(lèi)微乳體系下獲得的復(fù)合樣品標(biāo)記為BT-M,而在水溶液體系下獲得的復(fù)合樣品標(biāo)記為BT-W.此外,BT-M和BT-W復(fù)合樣品中BiOBr與TiO2的質(zhì)量比均為0.05:1.

    2.2 材料表征

    采用日本理學(xué)公司的D/max-IIIB型X射線(xiàn)衍射儀(XRD)測(cè)試樣品的晶相組成,測(cè)試條件為Cu Kα(λ=0.15418 nm),管電壓40 kV、管電流30 mA;利用日本JEOL JEM-2010型透射電子顯微鏡(TEM)觀測(cè)樣品的形貌、粒子尺寸和晶格條紋,電子束加速電壓為200 kV;采用日本島津UV-2550紫外光譜儀測(cè)試樣品的漫反射(DRS)光學(xué)性能;利用自己搭建的表面光電壓光譜儀(SPS)對(duì)樣品的表面光伏性質(zhì)進(jìn)行測(cè)試.23,24

    2.3 光催化活性評(píng)估

    利用150 W氙燈作為光源,選用氣相乙醛和液相苯酚作為目標(biāo)降解物評(píng)估樣品的光催化性能.在降解乙醛活性時(shí),將0.1 g催化劑放入由乙醛、氧氣和氮?dú)馑M成的8.10×10-4L混合氣體中,光催化反應(yīng)1 h后,采用GC-2014型氣相色譜儀(氫火焰離子化檢測(cè)器(FID)檢測(cè)器)檢測(cè)乙醛濃度.降解苯酚時(shí),在100 mL的5 mg·L-1苯酚溶液中加入0.4 g光催化劑,光催化反應(yīng)4 h后,取上層清液離心.用UV-2550型紫外-可見(jiàn)光譜儀以4-氨基安替比林比色法在510 nm波長(zhǎng)處測(cè)定苯酚濃度,從而確定光催化降解率.

    3 結(jié)果與討論

    3.1 結(jié)構(gòu)表征

    圖1 TiO2,BT-W,BT-M和BiOBr樣品的XRD圖Fig.1 XRD patterns of TiO2,BT-W,BT-M and BiOBr samples

    利用XRD測(cè)試技術(shù)考察了樣品的晶相組成和微晶尺寸.由圖1可以看出,通過(guò)溶膠-水熱法獲得了銳鈦礦相TiO2粒子(JCPDS file:21-1272).利用謝樂(lè)公式計(jì)算出它的微晶尺寸約為6 nm.25而后采用水相和類(lèi)微乳化學(xué)沉淀法分別制備出的復(fù)合樣品,都是由四方晶相BiOBr(JCPDS file:01-1004)和銳鈦礦相TiO2組成.依據(jù)所獲得純樣品和復(fù)合樣品中TiO2和BiOBr的XRD特征峰強(qiáng)度和半峰寬可知,兩種方法獲得的BiOBr微晶尺寸相近,并且BiOBr的引入不會(huì)影響純TiO2的晶相組成和微晶尺寸.

    圖2是納米TiO2和復(fù)合樣品的TEM照片.從圖2a中可以看出,TiO2粒子是由約為6 nm球狀顆粒所組成的,這與XRD測(cè)試結(jié)果相一致.采用水相化學(xué)沉淀法獲得的BT-W復(fù)合樣品顯示出(如圖2b所示),在保持了純TiO2粒子形貌同時(shí),長(zhǎng)約250 nm、寬約50 nm的BiOBr粒子部分與TiO2粒子相連.而從圖2c中可以看出,通過(guò)類(lèi)微乳化學(xué)沉淀法制備的BT-M復(fù)合樣品中具有較小粒子尺寸的棒狀BiOBr粒子(長(zhǎng)約150 nm、寬約40 nm)完全與TiO2納米粒子相接觸.此外,BT-M復(fù)合樣品的HRTEM照片(圖2d)顯示出,具有與四方晶相[011]晶面的BiOBr粒子(晶面間距為0.350 nm)和銳鈦礦相[101]晶面的TiO2粒子(晶面間距為0.352 nm)緊密接觸.26,27這進(jìn)一步說(shuō)明,采用類(lèi)微乳化學(xué)沉淀法制備的復(fù)合樣品中BiOBr和TiO2粒子之間形成了有效的異質(zhì)結(jié).

    3.2 合成機(jī)制

    圖2 TiO2(a),BT-W(b)和BT-M(c)樣品的TEM照片以及BT-M樣品的高分辨透射電鏡(HRTEM)照片(d)Fig.2 TEM images of TiO2(a),BT-W(b)and BT-M(c)samples,and high resolution transmission electron microscopy(HRTEM)image of BT-M(d)

    與傳統(tǒng)水相化學(xué)沉淀法相比,為什么類(lèi)微乳化學(xué)沉淀法構(gòu)筑的BiOBr與TiO2之間異質(zhì)結(jié)更加有效?在傳統(tǒng)水相化學(xué)沉淀法中,CTAB與TiO2表面連接趨向于形成膠束.但是,由于CTAB膠束間的空間位阻較大,使得大部分Br-處于游離狀態(tài),難以與TiO2表面形成有效的連接.所以,當(dāng)絡(luò)合物[BiOCH2CH2OH]2+加入到水體系中,大部分極性端會(huì)與游離的Br-生成BiOBr沉淀散落在溶液中,這將影響B(tài)iOBr和TiO2粒子之間的有效復(fù)合.而在所構(gòu)筑的類(lèi)微乳體系中,卻與上述情況不同.一般,納米TiO2的等電點(diǎn)為6.0-6.5.28,29當(dāng)pH值低于等電點(diǎn)時(shí),納米TiO2的表面呈正電性.因此,在酸性溶液中,CTAB的親水端Br-通過(guò)氫鍵或靜電作用與納米TiO2表面相連,而CTAB疏水端進(jìn)入到甲苯溶液中,從而形成了穩(wěn)定的類(lèi)微乳體系.當(dāng)在此類(lèi)微乳體系中加入乙二醇和Bi(NO3)3·5H2O混合物后,在極性微核中且與TiO2表面緊密相連的親水端Br-會(huì)迅速和所生成的絡(luò)合物[BiOCH2CH2OH]2+相互作用,進(jìn)而形成BrOBi-TiO2復(fù)合材料的前驅(qū)體.可見(jiàn),與水體系相比,類(lèi)微乳體系更加有利于BiOBr與TiO2粒子之間形成有效的異質(zhì)結(jié),并且此結(jié)果充分體現(xiàn)在TEM和HRTEM照片上.BiOBr-TiO2復(fù)合材料有效異質(zhì)結(jié)的構(gòu)筑將有利于提高其光生電荷的分離效率.

    3.3 光生電荷性質(zhì)

    圖3是純TiO2和BiOBr-TiO2復(fù)合樣品的紫外-可見(jiàn)吸收光譜圖.由圖可知,TiO2樣品在小于390 nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)表現(xiàn)出明顯的吸收,這是由TiO2的帶帶電子躍遷(O 2p→Ti 3d)所引起的.30而采用水相和類(lèi)微乳化學(xué)沉淀法分別合成出的BT-W和BT-M樣品均展現(xiàn)出一定的可見(jiàn)光吸收,這主要由于復(fù)合樣品中含有窄帶隙半導(dǎo)體BiOBr.根據(jù)Kubelka-Munk法計(jì)算出所獲得的銳鈦礦相TiO2和采用傳統(tǒng)化學(xué)沉積法制備出純BiOBr(如圖1所示)帶隙能分別約為3.18和2.75 eV.31

    圖3 TiO2,BT-W,BT-M和BiOBr樣品的吸收譜圖Fig.3 Absorption spectra of TiO2,BT-W,BT-M,and BiOBr samples

    Fig.4 TiO2,BT-W和BT-M樣品的SPS譜圖Fig.4 Surface photovoltage spectroscopy(SPS)responses of TiO2,BT-W,and BT-M samples

    半導(dǎo)體材料的表面光電壓源于表面和本體之間(或空間電荷區(qū))的光致電荷載流子在自建電場(chǎng)作用下的有效分離,因此也能夠反映樣品激發(fā)狀態(tài)光生載流子的分離、復(fù)合等信息.23,32圖4為純TiO2和BiOBr-TiO2復(fù)合樣品的表面光電壓光譜圖(SPS).由圖可知,三個(gè)樣品均在約345 nm處出現(xiàn)了明顯的SPS響應(yīng)信號(hào),根據(jù)DRS圖譜可知此信號(hào)主要由TiO2帶帶躍遷(O 2p→Ti 3d的電荷遷移躍遷)所引起的.與純TiO2樣品相比,采用水相和類(lèi)微乳化學(xué)沉淀兩種方法所獲得的BT-W和BT-M復(fù)合樣品表現(xiàn)出較高的光伏響應(yīng)信號(hào),其中BT-M表現(xiàn)出最強(qiáng)的光伏響應(yīng).一般人們認(rèn)為,光伏響應(yīng)信號(hào)越高,光生電荷分離效率越好.21,33因此上述結(jié)果表明,利用BiOBr與TiO2復(fù)合后能夠提高純TiO2的光生電荷分離效率,并且采用微乳化學(xué)沉淀法合成出的BT-M擁有最高的光生電荷分離效率.此結(jié)果主要?dú)w因于BT-M中BiOBr與TiO2之間形成的有效異質(zhì)結(jié),從而促進(jìn)了光生電荷載流子的分離.

    從光生電荷轉(zhuǎn)移和分離機(jī)制圖(如圖5)可以看到,在光激發(fā)下,TiO2價(jià)帶上的電子激發(fā)到導(dǎo)帶上,由于BiOBr和TiO2異質(zhì)結(jié)的形成,有利于TiO2導(dǎo)帶上的光生電子轉(zhuǎn)移到BiOBr導(dǎo)帶上,進(jìn)而與其表面上吸附的O2反應(yīng)生成O2-自由基,而光生空穴保留在其價(jià)帶上,至使TiO2中光生電子和空穴有效分離.與此同時(shí),在光照射下,BiOBr的光生載流子也會(huì)被激發(fā).對(duì)于被激發(fā)的BiOBr粒子而言,導(dǎo)帶上的光生電子會(huì)與其表面氧氣發(fā)生還原反應(yīng),而在其價(jià)帶上的光生空穴一部分會(huì)轉(zhuǎn)移到位置更高的TiO2價(jià)帶之上,導(dǎo)致光生載流子進(jìn)行了有效分離.可見(jiàn),BiOBr和TiO2異質(zhì)結(jié)的有效構(gòu)筑有利于其光生載流子的分離,這將會(huì)明顯提高其光催化活性.

    3.4 光催化活性

    圖6 不同樣品的苯酚(A)和乙醛(B)的光催化降解率Fig.6 Photocatalytic degradation rates of phenol(A)and acetaldehyde(B)on different samples

    選擇液相苯酚溶液和氣相乙醛作為目標(biāo)降解物來(lái)評(píng)價(jià)樣品的紫外-可見(jiàn)光催化活性.與光照下降解率相比,樣品在暗光下對(duì)目標(biāo)降解物的吸附量是可以忽略不計(jì)的.從圖6可以看出,與純TiO2和純BiOBr樣品相比,復(fù)合光催化劑都表現(xiàn)出較好的活性,并且在其中采用類(lèi)微乳法獲得的BT-M復(fù)合樣品表現(xiàn)出最高的光催化降解苯酚和乙醛的性能.這與上述SPS響應(yīng)信號(hào)規(guī)律是相一致的,因此,表現(xiàn)出高的光催化活性,這主要是由于類(lèi)微乳化學(xué)沉淀法有利于BiOBr和TiO2粒子之間異質(zhì)結(jié)的構(gòu)筑進(jìn)而增加了其光生載流子的分離效率.

    4 結(jié)論

    采用類(lèi)微乳化學(xué)沉淀法獲得了BiOBr-TiO2復(fù)合材料.與傳統(tǒng)水相化學(xué)沉淀法相比,類(lèi)微乳化學(xué)沉淀法更有利于BiOBr與TiO2之間異質(zhì)結(jié)的構(gòu)筑.分析發(fā)現(xiàn),有效異質(zhì)結(jié)的構(gòu)筑主要與Br-的雙重作用有關(guān).它既作為“橋”使CTA+修飾在納米TiO2表面構(gòu)建了穩(wěn)定的油包水的類(lèi)微乳體系,又作為溴源為實(shí)現(xiàn)BiOBr與TiO2粒子之間的有效復(fù)合提供了條件.根據(jù)SPS測(cè)試結(jié)果顯示,BiOBr-TiO2復(fù)合材料粒子之間有效異質(zhì)結(jié)的構(gòu)筑顯著提高了光生電荷分離效率,從而改善了TiO2光催化降解苯酚和乙醛的活性.此工作的開(kāi)展,將為構(gòu)筑高性能的溴化物-氧化物復(fù)合納米光催化材料提供可行性的策略.

    (1)Fujishima,A.;Honda,K.Nature 1972,238,37.

    (2)Hoffmann,M.R.;Martin,S.T.;Choi,W.Y.;Bahnemann,D.W.Chem.Rev.1995,95,69.doi:10.1021/cr00033a004

    (3)Asahi,R.;Morikawa,T.;Ohwaki,T.;Aoki,K.;Taga,Y.Science 2001,293,269.doi:10.1126/science.1061051

    (4)Nagaveni,K.;Sivalingam,G.;Hegde,M.S.;Madras,G.Environ.Sci.Technol.2004,38,1600.doi:10.1021/es034696i

    (5)Li,H.H.;Chen,R.F.;Ma,Z.;Zhang,S.L.;An,Z.F.;Huang,W.Acta Phys.-Chim.Sin.2011,27,1017.[李歡歡,陳潤(rùn)鋒,馬 琮,張勝蘭,安眾福,黃 維.物理化學(xué)學(xué)報(bào),2011,27,1017.]doi:10.3866/PKU.WHXB20110514

    (6)Zhao,W.;Ma,W.H.;Chen,C.C.;Zhao,J.C.;Shuai,Z.G.J.Am.Chem.Soc.2004,126,4782.doi:10.1021/ja0396753

    (7)Kwak,E.S.;Lee,W.;Park,N.G.;Kim,J.;Lee,H.Adv.Funct.Mater.2009,19,1093.doi:10.1002/adfm.v19:7

    (8)Zang,Y.J.;Farnood,R.Appl.Catal.B:Environ.2008,79,334.doi:10.1016/j.apcatb.2007.10.019

    (9)Dai,G.P.;Liu,S.Q.;Peng,R.;Luo,T.X.Acta Phys.-Chim.Sin.2012,28,2169.[戴高鵬,劉素芹,彭 榮,羅天雄,物理化學(xué)學(xué)報(bào),2012,28,2169.]doi:10.3866/PKU.WHXB201207041

    (10)Ai,Z.;Ho,W.;Lee,S.;Zhang,L.Environ.Sci.Technol.2009,43,4143.doi:10.1021/es9004366

    (11)Zhang,X.;Ai,Z.;Jia,F.;Zhang,L.J.Phys.Chem.C 2008,112,747.doi:10.1021/jp077471t

    (12)Yu,C.L.;Cao,F.F.;Shu,Q.;Bao,Y.L.;Xie,Z.P.;Yu,J.C.;Yang,K.Acta Phys.-Chim.Sin.2012,28,647.[余長(zhǎng)林,操芳芳,舒 慶,包玉龍,謝志鵬,Yu Jimmy C,楊 凱.物理化學(xué)學(xué)報(bào),2012,28,647.]doi:10.3866/PKU.WHXB201201051

    (13)Ju,J.F.;Li,C.J.;Xu,M.J.Funct.Mater.2005,36,648.[鞠劍峰,李澄俊,徐 銘.功能材料,2005,36,648.]

    (14)Li,F.B.;Gu,G.B.;Li,X.J.;Wan,H.F.Acta Phys.-Chim.Sin.2000,11,997.[李芳柏,古國(guó)榜,李新軍,萬(wàn)洪富.物理化學(xué)學(xué)報(bào).2000,11,997.]doi:10.3866/PKU.WHXB20001108

    (15)Zhang,L.;Cao,X.F.;Chen,X.T.;Xue,Z.L.J.Colloid Interface Sci.2011,354,630.doi:10.1016/j.jcis.2010.11.042

    (16)Liu,Z.S.;Wu,B.T.;Zhu,Y.B.;Wang,F.;Wang,L.G.J.Colloid Interface Sci.2013,392,337.doi:10.1016/j.jcis.2012.09.062

    (17)Xiao,P.P.;Zhu,L.L.;Zhu,Y.C.;Qian,Y.T.J.Solid State Chem.2011,184,1459.doi:10.1016/j.jssc.2011.04.015

    (18)Li,W.W.;Matyjaszewski,K.Polym.Chem.2012,3,1813.doi:10.1039/c1py00431j

    (19)Nishioka,K.;Niidome,Y.;Yamada,S.Langmuir 2007,23,10353.doi:10.1021/la7015534

    (20)Wang,W.X.;Jing,L.Q.;Qu,Y.C.;Luan,Y.B.;Fu,H.G.;Xiao,Y.C.J.Hazard.Mater.2012,243,169.doi:10.1016/j.jhazmat.2012.10.017

    (21)Jing,L.Q.;Qu,Y.C.;Su,H.J.;Yao,C.H.;Fu,H.G.J.Phys.Chem.C 2011,115,12375.doi:10.1021/jp203566v

    (22)Luan,Y.B.;Jing,L.Q.;Xie,M.Z.;Shi,X.;Fan,X.X.;Cao,Y.;Feng,Y.J.Phys.Chem.Chem.Phys.2012,14,1352.doi:10.1039/c1cp22907a

    (23)Jing,L.Q.;Sun,X.J.;Shang,J.;Cai,W.M.;Xu,Z.L.;Du,Y.G.;Fu,H.G.Sol.Energg Mat.Sol.Cells 2003,79,133.doi:10.1016/S0927-0248(02)00393-8

    (24)Lin,Y.H.;Wang,D.J.;Zhao,Q.D.;Yang,M.;Zhang,Q.L.J.Phys.Chem.B 2004,108,3202.doi:10.1021/jp037201k

    (25)Zhang,Q.H.;Gao,L.;Guo,J.K.Appl.Catal.B 2000,26,207.doi:10.1016/S0926-3373(00)00122-3

    (26)Cheng,H.F.;Huang,B.B.;Wang,Z.Y.;Qin,X.Y.;Zhang,X.Y.;Dai,Y.Chem.Eur.J.2011,17,8039.doi:10.1002/chem.v17.29

    (27)Yang,X.H.;Li,Z.;Sun,C.H.;Yang,H.G.;Li,C.Z.Chem.Mater.2011,23,3486.doi:10.1021/cm2008768

    (28)Qu,Y.C.;Wang,W.X.;Jing,L.Q.Appl.Surf.Sci.2010,257,151.doi:10.1016/j.apsusc.2010.06.054

    (29)Gun ko,V.M.;Zarko,V.I.;Turov,V.V.;Leboda,R.;Chibowski,E.;Pakhlov,E.M.;Goncharuk,E.V.;Marciniak,M.;Voronin,E.F.;Chuiko,A.A.J.Colloid Interface Sci.1999,220,302.doi:10.1006/jcis.1999.6481

    (30)Jing,L.Q.;Fu,H.G.;Wang,B.Q.;Wang,D.J.;Xin,B.F.;Li,S.D.;Sun,J.Z.Appl.Catal.B:Environ.2006,62,282.doi:10.1016/j.apcatb.2005.08.012

    (31)Zhang,X.;Zhang,L.Z.;Xie,T.F.;Wang,D.J.J.Phys.Chem.C 2009,113,7371.doi:10.1021/jp900812d

    (32)Kronik,L.;Shapira,Y.Surf.Sci.Rep.1999,37,1.doi:10.1016/S0167-5729(99)00002-3

    (33)Lu,Y.C.;Wang,L.L.;Wang,D.J.;Xie,T.F.;Chen,L.P.;Lin,Y.H.Mater.Chem.Phys.2011,129,281.doi:10.1016/j.matchemphys.2011.04.004

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