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    熱熔浸鋁換熱器在余熱回用防腐工藝中的應(yīng)用

    2013-09-19 08:16:18李寶山王方周陳修鳳
    石油化工腐蝕與防護(hù) 2013年1期
    關(guān)鍵詞:鋁層熱熔碳鋼

    李寶山,王方周*,陳修鳳,秦 方

    (1.中能紀(jì)(北京)國(guó)際科技有限公司,北京,100081;2.河南濮陽(yáng)中原石油勘探局,河南 濮陽(yáng),457001;3.鞍山市銀馬熱熔浸鋁有限公司,遼寧鞍山114011)

    在熱力設(shè)備余熱回(收)用工藝中,大多采用普通鋼制換熱器,通過(guò)在結(jié)構(gòu)上的強(qiáng)化換熱設(shè)計(jì),來(lái)滿足工藝設(shè)計(jì)要求。在熱力設(shè)備余熱回用工藝中的換熱器大多在含有腐蝕性介質(zhì)的環(huán)境中使用,防腐問(wèn)題關(guān)系到設(shè)備的使用壽命和經(jīng)濟(jì)性。目前換熱器的防腐一是采用耐腐蝕、耐沖刷的材料,二是對(duì)材料表面保護(hù)。但是耐腐蝕、耐沖刷的材料如塑料、石墨、特氟龍管材等在耐壓、耐溫方面受到一定的限制;采用具有防腐性能的金屬材質(zhì)可以增強(qiáng)防腐蝕性能,但投資過(guò)大,且只適用某些特定的環(huán)境。尋求一種既滿足工藝上對(duì)壓力、溫度的要求,又便于在結(jié)構(gòu)上實(shí)施強(qiáng)化換熱手段且具有防腐性能的材料制作換熱器就顯得尤為重要[1]。

    1 二浴法立式熱熔浸鋁技術(shù)

    1.1 簡(jiǎn) 介

    二浴法立式熱熔浸鋁技術(shù)是把經(jīng)過(guò)焊接或脹接成型的管束、殼體通過(guò)兩次立式高溫浴進(jìn)行防腐處理。工藝流程為:組裝后的管束(殼體)→前處理→助鍍處理→預(yù)熱→鹽浴→浸鋁→保溫緩冷→后處理。換熱器管束或殼體等部件經(jīng)此工藝處理后,內(nèi)外表面形成三層保護(hù)層,靠近基體處為Al-Fe合金,厚度可達(dá)100~150 μm,中間為60~80 μm厚的純鋁層,最外面為40 nm以上的Al2O3薄膜,處理后的部件表面光滑、硬度較高、耐沖刷。

    1.2 熱熔浸鋁換熱器特點(diǎn)

    熱熔浸鋁換熱器是用二浴法立式熱熔浸鋁技術(shù)生產(chǎn)的。

    (1)熱熔浸鋁換熱器內(nèi)的縫隙全部被鋁釬焊,消除殘余應(yīng)力。管殼式換熱器具有可靠性高,設(shè)計(jì)和制造工藝成熟,生產(chǎn)成本低,清洗較為方便等優(yōu)點(diǎn),是目前生產(chǎn)中最為廣泛使用的一種換熱設(shè)備。管殼式換熱器中存有大量縫隙,縫隙腐蝕十分嚴(yán)重,尤其是換熱器管束折流板和換熱管之間的縫隙腐蝕,致使折流板孔逐漸變大,殼程內(nèi)流體的變向又誘導(dǎo)換熱管振動(dòng),使板孔腐蝕物不斷掉落,露出新的金屬表面繼續(xù)腐蝕,如此反復(fù),導(dǎo)致板孔越來(lái)越大,換熱管振幅增加,加劇了換熱管與折流板的撞擊和摩擦,最終使換熱管磨薄穿孔或斷裂。同時(shí)在管殼式換熱器加工過(guò)程中,還伴有基體金屬元素?zé)龘p、增炭、焊縫及熱影響區(qū)晶體粗大、硬度過(guò)高以及結(jié)構(gòu)內(nèi)存在殘余應(yīng)力等問(wèn)題,嚴(yán)重影響了換熱器的使用壽命。

    換熱器管束及殼體分別經(jīng)二浴法立式熱熔浸鋁技術(shù)處理后,換熱器內(nèi)的縫隙全部被鋁釬焊,尤其是換熱器管束,其管板與換熱管、折流板與換熱管之間的縫隙全部被鋁釬焊密封,改變了管束的固有頻率,使其成為一個(gè)整體。消除了換熱器的縫隙腐蝕,避免了管束內(nèi)換熱管與管板的撞擊破壞。二浴法立式熱熔浸鋁技術(shù)處理的過(guò)程,也是對(duì)換熱器焊縫區(qū)退火、表面缺陷填充保護(hù)以及消除殘余應(yīng)力的過(guò)程。

    (2)耐大氣腐蝕性能。換熱器應(yīng)用的地域不同,所處的大氣環(huán)境不同,對(duì)換熱器的腐蝕破壞也不相同,而熱熔浸鋁換熱器在各種大氣環(huán)境中的耐腐蝕性能都十分優(yōu)越,無(wú)論在干燥、純凈還是潮濕的大氣中,即使在含有大量 SO2,H2S,NO2,CO2等介質(zhì)的工業(yè)大氣中,都可以生成致密的Al2O3鈍化膜,這種鈍化膜很穩(wěn)定,不會(huì)因腐蝕而減薄或大量損失;在海洋性大氣中,大量存在Cl-,鈍化膜的穩(wěn)定性會(huì)遭到破壞,但由于Al2O3鈍化膜致密且鋁的自鈍化能力很強(qiáng),Al2O3鈍化膜的腐蝕速度較為緩慢,所以熱熔浸鋁換熱器在各種大氣環(huán)繞中都能具有很強(qiáng)的耐腐蝕性。

    (3)換熱器在二浴法立式熱熔浸鋁技術(shù)處理后,其表面生成Al2O3,Al,Al-Fe合金三層保護(hù)膜。最外層Al2O3是Al鈍化后的氧化物,其腐蝕電位比鋁的平衡電位要高1V,為0.5~0.7 V,在大部分中性和弱酸性溶液中都有足夠的穩(wěn)定性,試驗(yàn)和實(shí)踐證明,在含有 H2S,CO2,CN-,NH3等的水溶液中鈍化的鋁是耐蝕的。溶液中如果Cl-的質(zhì)量濃度不超過(guò)40 μg/g,鈍化后的鋁也不會(huì)產(chǎn)生點(diǎn)蝕。表1為兩種碳鋼在不同H2S濃度下的腐蝕速率。表2為兩種鋼材不同溫度下的腐蝕速率。

    表1 兩種碳鋼在不同H2S濃度下的腐蝕速率Table 1 Corrosion rate of two carbon steel at different g/(m2·h)

    表2 兩種鋼材不同溫度下的腐蝕速率Table 2 Corrosion rate of two carbon steel at different temperature g/(m2·h)

    由表1可以看出,在相同條件下,碳鋼經(jīng)熱熔浸鋁后其耐H2S鹽水溶液腐蝕性能提高90倍以上。在H2S質(zhì)量濃度小于1 000 g/L時(shí),鋁層基本無(wú)腐蝕,H2S質(zhì)量濃度大于1 000 g/L時(shí),鋁層表面出現(xiàn)少量蝕坑。

    由表2可見(jiàn),在500 mg/L的 H2S和3%的NaCl水溶液中,隨著溫度的提高,兩種材料的腐蝕速率都有所加快,在相同溫度范圍內(nèi),碳鋼熱熔浸鋁后耐腐蝕性提高幅度更大,可達(dá)170倍。在50℃以上時(shí)點(diǎn)蝕擴(kuò)大,會(huì)形成潰瘍狀腐蝕區(qū)。

    (4)耐H2S應(yīng)力腐蝕裂開(kāi)的性能。碳鋼、低合金鋼換熱器在高溫、一定壓力和含Cl-溶液中易產(chǎn)生腐蝕開(kāi)裂,高強(qiáng)度鋼和馬氏體不銹鋼在H2S介質(zhì)中易發(fā)生硫化物應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂。其原因是破壞薄膜,Cl-、H2楔入、陽(yáng)極金屬溶解等,換熱器熱熔浸鋁之所以有防止應(yīng)力腐蝕的性能,主要原因?yàn)?① Al2O3穩(wěn)定性。使Cl-、H2S不能與鐵反應(yīng),故不會(huì)產(chǎn)生H2,斷絕了楔入鋼鐵表面的H2來(lái)源;②純鋁一般無(wú)應(yīng)力腐蝕傾向,Cl-和H2S都不會(huì)使之產(chǎn)生裂紋;③鋁具有很好的陰極保護(hù)效應(yīng),陽(yáng)極區(qū)金屬不會(huì)溶解;④幾乎不存在能造成鋁、鐵同時(shí)開(kāi)裂的介質(zhì);⑤熱熔浸鋁后,殘余應(yīng)力大部分被消除。這些原因使熱熔浸鋁換熱器具有良好的防止應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂性能。

    (5)耐高溫氧化性能。一般碳鋼在240~500℃將高溫氧化,在高溫氧化和腐蝕的雙重作用下,一般碳鋼換熱器很易損壞。碳鋼浸鋁后有良好的耐熱性能,在450℃以下可長(zhǎng)期使用,且顏色不變。在500℃以上開(kāi)始出現(xiàn)氧化增重和變色現(xiàn)象。由此可見(jiàn),熱熔浸鋁后的碳鋼換熱器在高溫H2S工況中具有很好的耐高溫氧化性能。

    2 工程實(shí)例

    石油鉆井中,由于設(shè)備常年露置于室外且與腐蝕性介質(zhì)接觸,大氣及腐蝕性介質(zhì)的腐蝕破壞較嚴(yán)重,加之野外作業(yè)經(jīng)常需要移井動(dòng)遷,換熱設(shè)備的使用條件不盡理想。個(gè)別碳鋼換熱器管束使用不到6個(gè)月就出現(xiàn)破裂,有的管束在不到一個(gè)大修周期里就被沖刷穿孔,不僅增加了維修費(fèi)用,還嚴(yán)重影響了正常生產(chǎn)。2010年所實(shí)施的鉆井平臺(tái)大功率柴油機(jī)余熱回用項(xiàng)目,在工藝流程中選用了“整體熱熔浸鋁換熱器管束”,同時(shí)將一臺(tái)“普通碳鋼換熱器管束”作為參比對(duì)象。2011年7月進(jìn)行的現(xiàn)場(chǎng)腐蝕檢測(cè)結(jié)果顯示,熱熔浸鋁換熱器管束僅進(jìn)料口處局部鋁層沖掉,露出合金層,合金層厚度不小于80 μm;其余部分均為純鋁層,換熱管內(nèi)壁處的鋁層厚度不小于70 μm,管板的鋁層厚度不小于70 μm;焊口和縫隙仍由純鋁覆蓋和釬焊密閉,無(wú)任何腐蝕和開(kāi)裂。而普通碳鋼換熱器管束全面出現(xiàn)腐蝕,堵塞嚴(yán)重,表面呈鐵銹色,平均基體腐蝕深度約為0.25 mm,最大深度為0.5 mm;焊口和縫隙處腐蝕明顯,縫隙脫落起皮。

    據(jù)此推測(cè),“普通碳鋼管束”的換熱器使用壽命最多為2 a,而“整體熱熔浸鋁換熱器管束”經(jīng)過(guò)實(shí)際工況運(yùn)行,僅進(jìn)液口處鋁層被沖蝕,鐵-鋁合金層保存完好,且鐵-鋁合金層結(jié)構(gòu)致密,耐沖刷、耐腐蝕性能更加優(yōu)良,經(jīng)推算“整體熱熔浸鋁換熱器管束”的最小使用壽命不會(huì)低于6 a。

    3 結(jié)論

    (1)整體熱熔浸鉛換熱器管束具有良好的耐均勻腐蝕、耐應(yīng)力、間隙腐蝕、耐氫鼓泡等特點(diǎn),試驗(yàn)結(jié)果表明是普通碳鋼制品壽命的3倍以上。

    (2)由于管束表面鍍有鋁層和合金層,表面光滑,顯微硬度較高,所以浸鋁管束耐沖刷,不易結(jié)垢和堵塞。

    (3)浸鋁管束性能價(jià)格比高,廣泛推廣使用可為石油石化工業(yè)帶來(lái)巨大的經(jīng)濟(jì)效益,可更好的保護(hù)環(huán)境,避免人身和設(shè)備安全事故,減少設(shè)備事故所造成的停產(chǎn)損失。

    [1] 劉邦津.鋼材的熱浸鍍鋁[M].北京:冶金工業(yè)出版社1995,15-33.

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