• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    酸解氧化小麥淀粉的制備及性能

    2013-09-17 02:31:56唐洪波董四清李艷平
    中國糧油學(xué)報(bào) 2013年5期
    關(guān)鍵詞:次氯酸鈉羧基反應(yīng)時(shí)間

    唐洪波 董四清 李艷平

    (沈陽工業(yè)大學(xué)理學(xué)院,沈陽 110870)

    小麥淀粉是常見的淀粉之一,可廣泛用于食品和非食品領(lǐng)域。為提高淀粉應(yīng)用品質(zhì),擴(kuò)大其應(yīng)用領(lǐng)域,常采用化學(xué)、物理、酶等改性的方法使其滿足應(yīng)用要求[1]。與原淀粉相比,酸解淀粉具有糊化溫度高、黏度低、粘合能力較強(qiáng)等特點(diǎn)[2],氧化淀粉具有糊化溫度低、糊黏度小、凝沉性弱、糊透明高、成膜性好等特點(diǎn)[3],而酸解氧化淀粉將同時(shí)具備酸解淀粉與氧化淀粉的特性。本研究以小麥淀粉為原料,鹽酸為酸解劑,次氯酸鈉為氧化劑,對(duì)小麥淀粉進(jìn)行酸解氧化復(fù)合改性,并測定其性能,為擴(kuò)大小麥淀粉在工業(yè)上更廣泛應(yīng)用提供依據(jù)。

    1 材料與方法

    1.1 試驗(yàn)材料

    小麥淀粉:上海寶鼎釀造有限公司;次氯酸鈉(有效氯含量10.5%):沈陽化工股份有限公司;鹽酸(AR):沈陽市派爾精細(xì)化工制品廠;氫氧化鈉(AR):天津市博迪化工有限公司;酒石酸氫鉀:沈陽化學(xué)試劑廠;碘(CP):沈陽市試劑一廠;碘化鉀(AR):沈陽市新化試劑廠;硝酸銀(AR):沈陽惠中理工用品廠;溴化鉀(SP):美國PIKE公司。

    1.2 儀器設(shè)備

    SHZ-D真空泵:河南凡義市英谷豫華儀器廠;NDJ-1型旋轉(zhuǎn)黏度計(jì):上海天平儀器廠;BCD-177A冰箱:合肥美菱股份有限公司;VI-1501型可見分光光度計(jì):天津市港東科技發(fā)展有限公司;1910-2電熱恒溫干燥箱:金壇市大地自動(dòng)化儀器廠;BL-320H電子天平:梅特勒上海儀器有限公司;TDL80-2B離心機(jī):上海安亭科學(xué)儀器廠;Q50 V20.10 Build 36熱重分析儀:美國 Thermal Analysis公司;Q20 V24.4 Build 116差示掃描量熱分析儀:美國Thermal Analysis公司。

    1.3 試驗(yàn)方法

    1.3.1 酸解氧化小麥淀粉制備

    1.3.1.1 酸解小麥淀粉制備

    準(zhǔn)確稱取25 g小麥淀粉(含水量為12.67%),用水將其制成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為36%的淀粉乳,置于三口燒瓶中,攪拌,水浴加熱至45℃后,加入一定量(HCl占淀粉干基質(zhì)量1%)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為36%的鹽酸,酸解4 h。酸解結(jié)束后,用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4%的氫氧化鈉溶液將乳液pH 中和至6.5~7.5,再經(jīng)過濾、洗滌、干燥、粉碎、篩分得酸解小麥淀粉,備用。

    1.3.1.2 酸解氧化小麥淀粉制備

    準(zhǔn)確稱取25 g酸解小麥淀粉(流度23 mL,含水量11.56%),用水將其配制成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為36%的淀粉乳,置于三口燒瓶中,攪拌,水浴加熱至一定溫度,緩慢用次氯酸鈉溶液(有效氯含量12%)將乳液pH調(diào)至堿性后,繼續(xù)緩慢滴加剩余量的次氯酸鈉溶液,同時(shí)用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4%的氫氧化鈉溶液保持乳液pH恒定。次氯酸鈉溶液加完后,繼續(xù)反應(yīng)一段時(shí)間,然后用一定量質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%的亞硫酸鈉溶液還原乳液中殘余的次氯酸鈉(用碘化鉀試紙檢驗(yàn)),最后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的稀鹽酸將乳液pH中和至6~7,再經(jīng)過濾、洗滌、干燥、粉碎、篩分得酸解氧化小麥淀粉。

    1.3.2 酸解程度測定

    酸解程度采用流度法測定[4]。淀粉酸解程度大,其流度也越大;反之,淀粉酸解程度小,其流度也越小。

    1.3.3 羧基含量測定

    準(zhǔn)確稱取1.5 g干燥研細(xì)的樣品,轉(zhuǎn)移到100 mL燒杯中,加入25 mL 0.1 mol/L鹽酸不斷攪拌,30 min后用玻璃砂芯漏斗過濾,用無氨蒸餾水洗至無氯離子為止。將洗好的樣品移入錐形瓶中,加入300 mL蒸餾水,攪拌均勻后在沸水浴中加熱,連續(xù)攪拌,待糊化完全后繼續(xù)加熱15 min,加入1%酚酞作指示劑,趁熱用0.1 mol/L氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,呈淡紅色為終點(diǎn),記取消耗毫升數(shù)。稱取同樣質(zhì)量的原淀粉做空白,操作與樣品相同,記取消耗毫升數(shù)。樣品中羧基含量用質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示,按下式計(jì)算[5]:

    1.3.4 藍(lán)值

    采用 Gilbert和 Spragg法測定[6]。

    1.3.5 凍融穩(wěn)定性

    凍融穩(wěn)定性以析水率計(jì)[7]。析水率越大,凍融穩(wěn)定性越差;反之,析水率越小,凍融穩(wěn)定性也越好。

    1.3.6 膨脹能力

    膨脹能力以膨脹度計(jì),測定方法見文獻(xiàn)[8]。

    1.3.7 抗酸、堿性

    將樣品配成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4%的乳液,在沸水浴中加熱攪拌至完全糊化后,將溶液放入冷水浴中冷卻至室溫(25℃),用旋轉(zhuǎn)黏度計(jì)測其黏度。然后用酸或堿將溶液pH調(diào)至3或10,并用玻璃棒攪拌5 min,再次用旋轉(zhuǎn)黏度計(jì)測定其黏度。測定3次并求出平均值。黏度的計(jì)算公式如下[9-10]:

    η=Κα

    式中:η為絕對(duì)黏度;K為系數(shù);α為指針讀數(shù)。

    1.3.8 偏光顯微鏡

    將幾毫克(5.0~9.5 mg)樣品置于潔凈載玻片上,以乙醇為溶劑將樣品顆粒均勻分散,再用蓋玻片將樣品顆粒進(jìn)一步均勻分散開,取下蓋玻片即得載有干燥且顆粒分布均勻樣品的載玻片。通過選擇適當(dāng)放大倍數(shù)、調(diào)焦及調(diào)整光源燈泡,選擇適當(dāng)觀察區(qū)域,觀察樣品顆粒的大小和形狀。

    1.3.9 熱失重(TGA)分析

    以Q50熱重分析儀對(duì)樣品的熱失重進(jìn)行分析。測試條件:試樣質(zhì)量15~16 mg,置于密閉鋁盒中,升溫速率10℃/min,溫度范圍10~800℃。

    1.3.10 差示掃描量熱(DSC)分析

    以Q20差示掃描量熱分析儀對(duì)樣品的DSC進(jìn)行分析。測試條件:試樣質(zhì)量為3.0~5.5 mg,置于密閉鋁盒中,升溫速率10℃/min,溫度范圍10~250℃。

    1.3.11 數(shù)據(jù)處理

    各組試驗(yàn)數(shù)據(jù)均做平行樣品,用SPSS11.5進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 反應(yīng)時(shí)間對(duì)酸解氧化小麥淀粉羧基含量的影響

    反應(yīng)時(shí)間對(duì)酸解氧化小麥淀粉羧基含量的影響如圖1所示。反應(yīng)條件:反應(yīng)溫度40℃,pH 9.0,次氯酸鈉用量35%(占干酸解小麥淀粉質(zhì)量百分?jǐn)?shù))。

    增加反應(yīng)時(shí)間,雖然有利于提高次氯酸鈉的反應(yīng)效率,但是隨著反應(yīng)時(shí)間的延長,如果淀粉羧基含量增加非常緩慢,增加的反應(yīng)效率不足以抵消延長時(shí)間所帶來不利因素的影響,反而又不利于氧化淀粉的生產(chǎn)。文獻(xiàn)表明,當(dāng)反應(yīng)時(shí)間大于2.5 h時(shí),用碘化鉀溶液來定性檢測NaOCl的殘余量,未見檢出,說明次氯酸鈉反應(yīng)基本完全[11]。

    圖1 反應(yīng)時(shí)間對(duì)酸解氧化小麥淀粉羧基含量的影響

    由圖1可以看出,當(dāng)反應(yīng)時(shí)間小于2 h時(shí),隨反應(yīng)時(shí)間的增加,酸解氧化小麥淀粉的羧基含量增加;當(dāng)反應(yīng)時(shí)間大于2 h時(shí),繼續(xù)增加反應(yīng)時(shí)間,酸解氧化小麥淀粉的羧基含量基本不變。因此,適宜的反應(yīng)的時(shí)間為2 h。

    2.2 反應(yīng)溫度對(duì)酸解氧化小麥淀粉羧基含量的影響

    反應(yīng)溫度對(duì)酸解氧化小麥淀粉羧基含量的影響如圖2所示。反應(yīng)條件:反應(yīng)時(shí)間2 h,pH 9.0,氧化劑用量35%。

    圖2 反應(yīng)溫度與酸解氧化小麥淀粉羧基含量的影響

    當(dāng)反應(yīng)溫度較低時(shí),反應(yīng)活性較差,隨著反應(yīng)溫度的升高反應(yīng)活性也提高,從而影響反應(yīng)的進(jìn)行[12]。由圖2可以看出,當(dāng)反應(yīng)溫度低于40℃時(shí),隨著溫度的增加,酸解氧化小麥淀粉的羧基含量增大;當(dāng)反應(yīng)溫度高于40℃時(shí),隨著反應(yīng)溫度的增加,酸解氧化小麥淀粉的羧基含量降低。其原因可解釋為:一方面,當(dāng)反應(yīng)溫度較高時(shí),易使淀粉發(fā)生部分糊化,導(dǎo)致次氯酸鈉分子滲透到淀粉顆粒內(nèi)部的能力下降,另一方面,反應(yīng)溫度較高使次氯酸鈉分解量增加,有效降低了次氯酸鈉用量,從而使酸解氧化小麥淀粉的羧基含量下降。因此,適宜的反應(yīng)溫度為40℃。

    2.3 pH對(duì)酸解氧化小麥淀粉羧基含量的影響

    pH對(duì)酸解氧化小麥淀粉羧基含量的影響如圖3所示。反應(yīng)條件:反應(yīng)時(shí)間2 h,反應(yīng)溫度40℃,次氯酸鈉用量35%。

    圖3 pH對(duì)酸解氧化小麥淀粉羧基含量的影響

    次氯酸鈉可以按以下4種方式隨機(jī)地氧化淀粉:C2、C3及C4碳原子上的仲羥基被氧化成酮基;將直鏈淀粉與支鏈淀粉分子中的還原性醛基氧化成羧基;C6碳原子上的伯羥基被氧化成羧基,生成糖醛酸鏈;烯二醇基被氧化成醛基。對(duì)于以次氯酸鈉為氧化劑的氧化淀粉反應(yīng)來說,當(dāng)乳液pH較低時(shí),有利于醛基生成;當(dāng)乳液pH接近中性時(shí),有利于羰基生成;當(dāng)乳液 pH較高時(shí),有利于羧基生成[13]。文獻(xiàn)表明,以次氯酸鈉氧化木薯淀粉,最佳pH為9.0[11]。

    由圖3可以看出,當(dāng)pH小于9.0時(shí),酸解氧化小麥淀粉羧基含量隨著pH增加而增加;當(dāng)pH大于9.0時(shí),酸解氧化小麥淀粉羧基含量反而降低。其原因可能是:當(dāng)pH較大時(shí),淀粉顆粒產(chǎn)生較大膨脹,淀粉分子鏈間間隙減小,阻礙了次氯酸鈉分子的擴(kuò)散,從而使酸解氧化小麥淀粉羧基含量降低。因此,適宜的pH為9。

    2.4 次氯酸鈉用量對(duì)酸解氧化小麥淀粉羧基含量的影響

    次氯酸鈉用量對(duì)酸解氧化小麥淀粉羧基含量的影響如圖4所示。反應(yīng)條件:反應(yīng)時(shí)間2 h,反應(yīng)溫度40 ℃,pH 9.0。

    次氯酸鈉的用量能顯著影響氧化淀粉的羧基含量,而且在所有影響氧化淀粉羧基含量的因素中,各因素對(duì)羧基含量影響的主次順序依次為次氯酸鈉用量、pH、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度[14]。

    圖4 次氯酸鈉用量對(duì)酸解氧化小麥淀粉羧基含量的影響

    由圖4可以看出,次氯酸鈉用量對(duì)酸解氧化小麥淀粉羧基含量的影響較大,且隨著次氯酸鈉用量的增大,酸解氧化小麥淀粉羧基含量增加。試驗(yàn)中發(fā)現(xiàn),使用放置時(shí)間較長的次氯酸鈉來氧化淀粉,所得產(chǎn)品的羧基含量會(huì)降至很低,這時(shí)次氯酸鈉主要起到漂白作用??紤]到實(shí)際生產(chǎn)對(duì)淀粉羧基含量的要求,次氯酸鈉用量選35%。

    2.5 氧化酸解順序?qū)λ峤庋趸←湹矸埕然康挠绊?/h3>

    酸解條件:小麥淀粉或氧化小麥淀粉25 g(絕干),淀粉乳質(zhì)量分?jǐn)?shù)36%,鹽酸用量1%,酸解時(shí)間4 h,酸解溫度45℃。

    氧化條件:酸解小麥淀粉或小麥淀粉25 g(絕干),淀粉乳質(zhì)量分?jǐn)?shù)36%,反應(yīng)時(shí)間2 h,反應(yīng)溫度40℃,pH 9.0,次氯酸鈉用量35%。

    表1 酸解氧化順序?qū)λ峤庋趸←湹矸埕然康挠绊?/p>

    由表1可以看出,先酸解后氧化所得到的酸解氧化小麥淀粉羧基含量比先氧化后酸解所得到的酸解氧化小麥淀粉羧基含量大。原因可能是小麥淀粉經(jīng)酸解后,淀粉分子變小,可參與反應(yīng)的羥基增加,氧化劑分子可以與淀粉分子有更多的接觸,促進(jìn)反應(yīng),使得先酸解后氧化所得到的酸解氧化小麥淀粉羧基含量稍微大一些。因此,先酸解后氧化順序優(yōu)于先氧化后酸解順序。

    2.6 藍(lán)值、凍融穩(wěn)定性、膨脹能力

    小麥淀粉、酸解小麥淀粉的藍(lán)值、凍融穩(wěn)定性、膨脹能力如表2所示。

    由表2可見,小麥淀粉經(jīng)酸解、氧化后,其藍(lán)值、凍融穩(wěn)定性增大,但膨脹能力降低,即酸解、氧化使小麥淀粉藍(lán)值、凍融穩(wěn)定性增加,而降低了其膨脹能力。

    2.7 抗酸、堿性

    小麥淀粉、酸解小麥淀粉抗酸、堿性如表3所示。黏度變化越小,抗酸、堿性越強(qiáng);黏度變化越大,抗酸、堿性也越弱。

    由表3可見,小麥淀粉經(jīng)酸解、氧化后,黏度減小。小麥淀粉、氧化小麥淀粉、酸解小麥淀粉及酸解氧化小麥淀粉的黏度在堿性環(huán)境增大,而在酸性環(huán)境減小。小麥淀粉酸解、氧化程度越大,其黏度變化率越小,且在堿性環(huán)境下黏度變化率較大,即酸解、氧化提高了小麥淀粉的抗酸、堿性。

    2.8 偏光顯微鏡分析

    小麥淀粉、酸解小麥淀粉(流度23 mL)、酸解氧化小麥淀粉(流度23 mL,羧基含量0.59%)的偏光顯微鏡照片如圖5所示。

    由圖5可以看出,小麥淀粉顆粒形狀為圓形;小麥淀粉經(jīng)酸解、氧化后,其部分顆粒變?yōu)椴灰?guī)則,表面偏十字光消失,且酸解氧化小麥淀粉顆粒的破損程度較酸解小麥淀粉大;而酸解小麥淀粉由于其酸解程度低,使其許多顆粒表面仍保持偏十字光,顆粒完整性較好。

    2.9 DSC和TGA

    小麥淀粉、酸解小麥淀粉(流度50.2 mL)、酸解氧化小麥淀粉(流度為23 mL,羧基含量為0.59%,羧基含量0.59%)的 DSC、TGA曲線如圖6、圖7所示。利用差熱曲線的吸熱或放熱峰可表征當(dāng)溫度變化時(shí)引起試樣發(fā)生的任何物理或化學(xué)變化;利用熱重曲線的質(zhì)量與溫度變化關(guān)系可表征樣品的熱穩(wěn)定性。

    表2 藍(lán)值、凍融穩(wěn)定性、膨脹能力

    表3 抗酸性、抗堿性

    圖7 小麥淀粉、酸解小麥淀粉、酸解氧化小麥淀粉的TGA曲線

    從圖6、圖7可以看出,小麥淀粉經(jīng)酸解后,其吸收峰的起始溫度(To)、峰值溫度(Tp)、結(jié)束溫度(Tc)、熔融焓(ΔH)及分解溫度均發(fā)生了變化。小麥淀粉、酸解小麥淀粉DSC與TGA曲線熱力學(xué)數(shù)據(jù)如表4、表5所示。

    表4 峰起始溫度、峰值溫度、峰結(jié)束溫度與熔融焓

    表5 起始分解溫度、終止分解溫度、失重率

    由表4、表5可知,小麥淀粉經(jīng)酸解、氧化后,其DSC曲線吸收峰的起始溫度變化不大。酸解提高了小麥淀粉DSC曲線吸收峰的起始溫度和熔融焓,而氧化降低了起始溫度、峰值溫度、結(jié)束溫度和熔融焓;與酸解小麥淀粉相比,氧化使起始分解溫度、終止分解溫度降低,失重率增加,熱穩(wěn)定性降低。

    3 結(jié)論

    3.1 制備酸解氧化小麥淀粉的較佳工藝條件為:反應(yīng)溫度40℃,反應(yīng)時(shí)間2 h,pH 9.0,先酸解后氧化順序優(yōu)于先氧化后酸解順序。

    3.2 小麥淀粉經(jīng)酸解氧化后,其抗酸性、抗堿性、凍融穩(wěn)定性均得到改善,藍(lán)值增加,膨脹能力降低。

    3.3 小麥淀粉經(jīng)酸解、氧化后,其熱穩(wěn)定性降低,淀粉顆粒表面偏十字光減弱;酸解提高了小麥淀粉DSC曲線吸收峰的起始溫度和熔融焓,而氧化降低了起始溫度、峰值溫度、結(jié)束溫度和熔融焓。

    [1]Majzoobi M,Radi M,F(xiàn)arahnaky A,et al.Physicochemical properties of pre-gelatinized wheat starch produced by a twin drum drier[J].Journal of Agricultural Science and Technology,2011,13(2):193 -202

    [2]陶進(jìn)華,施仰周.酸解工藝對(duì)小麥淀粉黏度的影響[J].糧食與飼料工業(yè),2005(9):27-29

    [3]徐洋,黃立新,趙璧秋.次氯酸鈉氧化小麥淀粉反應(yīng)及其性質(zhì)的研究[J].現(xiàn)代食品科技,2010,26(8):805-809

    [4]張艷萍.變性淀粉制造與應(yīng)用[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2001

    [5]Matsuguma L S,Lacerda L G,Schnitzler E.Characterization of native and oxidized starches of two varieties of peruvian carrot(arracacia xanthorrhiza,B.)from two production areas of paraná state,brazil[J].Brazilian Archives of Biology and Technology,2009,52(3):701 -713

    [6]Hizukuri S,Kaneko T,Takeda Y.Measurement of the chain length of amylopectin and its relevance to the origin of crystalline polymorphism of starch granules[J].Biochimica et Biophysica Acta,1983,760(1):188 -191

    [7]Yuan R C,Thompson D B.Freeze thaw stability of three waxy maize starch pasted measured by centrifugation and calorimetry[J].Cereal Chemistry,1998,75(4):571 -573

    [8]Raina C S,Singh S,Bawa A S,et al.Some characteristics of acetylated,cross-linked and dual modified Indian rice starches[J].European Food Research and Technology,2006,223(4):561-570

    [9]唐洪波,孫敏,李艷平,等.酸解、氧化馬鈴薯淀粉與酸解、氧化木薯淀粉性能比較[J].糧油加工,2010(7):71-73

    [10]Alummoottil N J,Korappati S,Moothandasseri S S,et al.Gelatinisation properties of cassava starch in the presence of salts,acids and oxidising agents[J].Starch/St-rke,2005,57(11):547-555

    [11]藍(lán)平,藍(lán)麗紅,吳如春,等.次氯酸鈉氧化淀粉的制備工藝研究[J].廣西民族學(xué)院學(xué)報(bào):自然科學(xué)版,2006,12(3):104-107

    [12]胡震.氧化淀粉的制備[J].安徽農(nóng)業(yè)科學(xué),2011,39(4):2339-2340

    [13]譚義秋.淀粉氧化反應(yīng)機(jī)理的探究[J].農(nóng)產(chǎn)品加工:學(xué)刊,2007(4):46-48

    [14]張雯,張盛貴,張會(huì)翔,等.馬鈴薯氧化淀粉的工藝優(yōu)化[J].甘肅農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào),2008,43(4):131 -134.

    猜你喜歡
    次氯酸鈉羧基反應(yīng)時(shí)間
    次氯酸鈉消毒系統(tǒng)及其自控改造與應(yīng)用
    化工管理(2022年14期)2022-12-02 11:47:16
    硫脲濃度及反應(yīng)時(shí)間對(duì)氫化物發(fā)生-原子熒光法測砷影響
    用反應(yīng)時(shí)間研究氛圍燈顏色亮度對(duì)安全駕駛的影響
    汽車零部件(2018年5期)2018-06-13 08:42:18
    廢次氯酸鈉的循環(huán)利用及其對(duì)乙炔裝置水耗的影響
    聚氯乙烯(2018年12期)2018-06-06 01:36:36
    四羧基酞菁鋅鍵合MCM=41的合成及其對(duì)Li/SOCl2電池催化活性的影響
    廢塑料熱解聚乙烯蠟的羧基化改性和表征
    視覺反應(yīng)時(shí)間和聽覺反應(yīng)時(shí)間的比較分析
    氯壓機(jī)進(jìn)次氯酸鈉的原因及對(duì)策
    中國氯堿(2014年8期)2014-02-28 01:04:47
    羧基官能化己內(nèi)酯的合成
    含次氯酸鈉廢水紫外降解處理法
    а√天堂www在线а√下载| 中国国产av一级| 日本爱情动作片www.在线观看| 一边摸一边抽搐一进一小说| 亚洲久久久久久中文字幕| 日本一本二区三区精品| 在现免费观看毛片| 国产片特级美女逼逼视频| 欧美成人精品欧美一级黄| 亚洲在线自拍视频| 女同久久另类99精品国产91| 日本色播在线视频| 欧美一区二区亚洲| 国产黄色视频一区二区在线观看 | 亚洲美女搞黄在线观看| 少妇熟女aⅴ在线视频| a级毛片在线看网站| 桃花免费在线播放| 一区二区三区乱码不卡18| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 精品少妇黑人巨大在线播放| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 如日韩欧美国产精品一区二区三区 | 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 麻豆乱淫一区二区| 免费观看性生交大片5| 免费日韩欧美在线观看| 简卡轻食公司| 三上悠亚av全集在线观看| 免费少妇av软件| 日韩欧美一区视频在线观看| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 精品一区二区三卡| 高清毛片免费看| 999精品在线视频| 日韩一区二区三区影片| 亚洲五月色婷婷综合| 日韩 亚洲 欧美在线| 国内精品宾馆在线| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 观看av在线不卡| 欧美日韩视频精品一区| 欧美日韩视频精品一区| 国产精品无大码| 成人黄色视频免费在线看| 国产一区二区三区av在线| 日本与韩国留学比较| 成人手机av| 亚洲熟女精品中文字幕| 观看av在线不卡| 久久久久久久久大av| 一级毛片 在线播放| 日韩中文字幕视频在线看片| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图 | 亚洲精品一二三| 精品人妻偷拍中文字幕| 国产亚洲最大av| 亚洲四区av| 99久久人妻综合| 免费看光身美女| av在线观看视频网站免费| 国产亚洲欧美精品永久| 熟女人妻精品中文字幕| 亚洲精品一二三| 亚洲一区二区三区欧美精品| av一本久久久久| 简卡轻食公司| 国产av一区二区精品久久| 我的老师免费观看完整版| 十分钟在线观看高清视频www| 国产免费视频播放在线视频| 亚洲不卡免费看| 久久鲁丝午夜福利片| 男人操女人黄网站| 国产精品女同一区二区软件| 亚洲精品456在线播放app| 久久亚洲国产成人精品v| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 一区二区三区免费毛片| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 在线天堂最新版资源| 日本wwww免费看| 黄色毛片三级朝国网站| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 欧美日本中文国产一区发布| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 91精品伊人久久大香线蕉| 如何舔出高潮| 欧美最新免费一区二区三区| 久久久久久伊人网av| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 国产色爽女视频免费观看| 久久久久久久久久人人人人人人| 久久久久久伊人网av| 最后的刺客免费高清国语| av线在线观看网站| 日本免费在线观看一区| 少妇的逼好多水| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 少妇被粗大的猛进出69影院 | 日本与韩国留学比较| 9色porny在线观看| 国产欧美日韩一区二区三区在线 | 国产在视频线精品| 男女无遮挡免费网站观看| 国产免费福利视频在线观看| 亚洲国产欧美在线一区| 黄色视频在线播放观看不卡| 日韩一区二区视频免费看| 母亲3免费完整高清在线观看 | 中文天堂在线官网| 国产精品三级大全| 少妇 在线观看| 欧美变态另类bdsm刘玥| 69精品国产乱码久久久| 一区二区三区免费毛片| 日韩精品免费视频一区二区三区 | 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 黑人欧美特级aaaaaa片| 老熟女久久久| 欧美三级亚洲精品| 一级毛片电影观看| 飞空精品影院首页| 国产有黄有色有爽视频| 亚洲国产欧美在线一区| 青春草国产在线视频| 久久av网站| 制服诱惑二区| av卡一久久| 老熟女久久久| 亚洲av欧美aⅴ国产| 国国产精品蜜臀av免费| 999精品在线视频| av有码第一页| 成人国语在线视频| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 亚洲欧美成人精品一区二区| 99热国产这里只有精品6| 91精品伊人久久大香线蕉| 精品人妻一区二区三区麻豆| 亚洲av日韩在线播放| 男女边吃奶边做爰视频| 中文字幕亚洲精品专区| 成年美女黄网站色视频大全免费 | 国产伦理片在线播放av一区| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 美女内射精品一级片tv| 精品视频人人做人人爽| 婷婷色麻豆天堂久久| 丰满迷人的少妇在线观看| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 99国产精品免费福利视频| 欧美bdsm另类| 精品久久久精品久久久| 国产午夜精品一二区理论片| 看非洲黑人一级黄片| 国产成人a∨麻豆精品| 97在线人人人人妻| 日韩人妻高清精品专区| 国产熟女欧美一区二区| 国产亚洲欧美精品永久| 国产欧美日韩一区二区三区在线 | av女优亚洲男人天堂| 午夜免费观看性视频| 蜜臀久久99精品久久宅男| 亚洲精品久久午夜乱码| 精品久久久噜噜| a级毛片在线看网站| 人人澡人人妻人| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 国产成人精品久久久久久| 国产精品欧美亚洲77777| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 亚洲国产日韩一区二区| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 久久精品夜色国产| 国产精品一区二区在线观看99| 99久久中文字幕三级久久日本| 色婷婷久久久亚洲欧美| 午夜福利,免费看| 国产极品粉嫩免费观看在线 | 久久久久国产网址| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 99热全是精品| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 精品久久国产蜜桃| 国产精品久久久久久久久免| 亚洲av日韩在线播放| 青春草亚洲视频在线观看| 久久久久久久大尺度免费视频| 国产av精品麻豆| 国产成人精品婷婷| 韩国高清视频一区二区三区| 国产在线视频一区二区| 有码 亚洲区| 日本黄色片子视频| 亚洲av日韩在线播放| 丰满迷人的少妇在线观看| 国产深夜福利视频在线观看| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 视频中文字幕在线观看| 青春草视频在线免费观看| av在线观看视频网站免费| 男男h啪啪无遮挡| 精品久久久噜噜| 日本与韩国留学比较| 美女内射精品一级片tv| 久久婷婷青草| 精品国产一区二区久久| 少妇 在线观看| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 亚州av有码| 亚洲精品成人av观看孕妇| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 少妇的逼好多水| 欧美 日韩 精品 国产| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线| 色视频在线一区二区三区| 精品亚洲成a人片在线观看| 久久热精品热| 精品国产国语对白av| 国产在线一区二区三区精| 欧美日本中文国产一区发布| 久热这里只有精品99| 久热这里只有精品99| 午夜福利网站1000一区二区三区| 国产国语露脸激情在线看| 国产男女内射视频| 美女cb高潮喷水在线观看| 亚洲不卡免费看| 亚洲国产精品999| av网站免费在线观看视频| 久久久久久久久大av| 中文字幕av电影在线播放| 久久99热6这里只有精品| 秋霞伦理黄片| 制服丝袜香蕉在线| 久久久久视频综合| 卡戴珊不雅视频在线播放| 一级黄片播放器| 国产淫语在线视频| 99国产综合亚洲精品| 成人国产麻豆网| 在线观看国产h片| 国产 精品1| 久久毛片免费看一区二区三区| 亚洲av成人精品一二三区| 51国产日韩欧美| 国产成人精品福利久久| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图 | 精品酒店卫生间| 国产精品免费大片| 九九爱精品视频在线观看| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 国产精品久久久久久av不卡| 国产毛片在线视频| 日韩av免费高清视频| 晚上一个人看的免费电影| 高清黄色对白视频在线免费看| 午夜免费鲁丝| 赤兔流量卡办理| 亚洲av.av天堂| 久久精品久久久久久久性| 欧美三级亚洲精品| 国产黄片视频在线免费观看| 热99久久久久精品小说推荐| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看| 在线免费观看不下载黄p国产| 国产av精品麻豆| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 国产午夜精品一二区理论片| 一级片'在线观看视频| 三上悠亚av全集在线观看| 一级,二级,三级黄色视频| 99久久综合免费| 欧美激情 高清一区二区三区| 久久久久视频综合| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 精品久久久久久久久亚洲| 在线 av 中文字幕| 欧美日韩综合久久久久久| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 精品久久久噜噜| 成人国产麻豆网| 麻豆乱淫一区二区| 国产永久视频网站| 一区二区三区免费毛片| 少妇高潮的动态图| 日本爱情动作片www.在线观看| 欧美97在线视频| 午夜av观看不卡| 午夜91福利影院| 国产精品久久久久久av不卡| 我的女老师完整版在线观看| 日韩中文字幕视频在线看片| 在线观看国产h片| 少妇熟女欧美另类| 久热这里只有精品99| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 国产高清国产精品国产三级| 丝袜脚勾引网站| 一区二区日韩欧美中文字幕 | 丝袜在线中文字幕| 女人久久www免费人成看片| 亚洲欧洲国产日韩| 国产免费视频播放在线视频| 久久久a久久爽久久v久久| 国产 一区精品| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 91在线精品国自产拍蜜月| 精品一品国产午夜福利视频| xxx大片免费视频| 亚洲av在线观看美女高潮| 亚洲一区二区三区欧美精品| 老司机亚洲免费影院| .国产精品久久| 黄片播放在线免费| 国产精品人妻久久久久久| 大码成人一级视频| 精品亚洲成国产av| 美女国产视频在线观看| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 欧美日韩成人在线一区二区| a级毛片黄视频| 久久国产精品大桥未久av| 最近中文字幕高清免费大全6| 久久久欧美国产精品| 亚洲综合色网址| 乱人伦中国视频| 欧美日韩视频精品一区| 成人二区视频| 午夜av观看不卡| 一级黄片播放器| 人成视频在线观看免费观看| 国产片特级美女逼逼视频| 九九在线视频观看精品| 午夜91福利影院| 女性生殖器流出的白浆| 在线观看免费高清a一片| 在线精品无人区一区二区三| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 精品亚洲成a人片在线观看| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 99热这里只有精品一区| 五月伊人婷婷丁香| 久久久久久久大尺度免费视频| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 熟女人妻精品中文字幕| 22中文网久久字幕| 九色亚洲精品在线播放| 22中文网久久字幕| 日韩 亚洲 欧美在线| 亚洲精品aⅴ在线观看| 国产精品久久久久成人av| 色网站视频免费| 热re99久久国产66热| 日韩,欧美,国产一区二区三区| av天堂久久9| 久热这里只有精品99| 亚洲精品色激情综合| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 精品国产一区二区久久| 久久久久久久久久久丰满| 五月伊人婷婷丁香| 纯流量卡能插随身wifi吗| 成人黄色视频免费在线看| 午夜激情福利司机影院| 超色免费av| 51国产日韩欧美| 伊人亚洲综合成人网| 久久久久网色| 制服丝袜香蕉在线| 亚洲国产色片| 男女啪啪激烈高潮av片| 99热全是精品| 国产精品无大码| 啦啦啦啦在线视频资源| 亚洲美女黄色视频免费看| 亚洲精品成人av观看孕妇| 亚洲精品亚洲一区二区| 韩国av在线不卡| 男女啪啪激烈高潮av片| 国产日韩欧美视频二区| 中文欧美无线码| 久久精品国产亚洲网站| 国产精品无大码| 亚洲av综合色区一区| av播播在线观看一区| 久久久精品区二区三区| av免费观看日本| 欧美 日韩 精品 国产| 欧美人与性动交α欧美精品济南到 | 国产av码专区亚洲av| 能在线免费看毛片的网站| 色网站视频免费| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 大陆偷拍与自拍| 最后的刺客免费高清国语| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 毛片一级片免费看久久久久| 人体艺术视频欧美日本| 一本一本综合久久| 人成视频在线观看免费观看| 午夜激情福利司机影院| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 性色av一级| 大香蕉久久成人网| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 亚洲怡红院男人天堂| 九九爱精品视频在线观看| 亚洲怡红院男人天堂| 精品人妻一区二区三区麻豆| xxx大片免费视频| 男女无遮挡免费网站观看| 免费久久久久久久精品成人欧美视频 | a级毛色黄片| 91国产中文字幕| 妹子高潮喷水视频| 日本午夜av视频| 三上悠亚av全集在线观看| 人人妻人人澡人人看| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 亚洲伊人久久精品综合| 欧美一级a爱片免费观看看| 一边亲一边摸免费视频| 亚洲欧美成人精品一区二区| 91在线精品国自产拍蜜月| 大香蕉久久网| 能在线免费看毛片的网站| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| a 毛片基地| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 性色av一级| 美女主播在线视频| 丝瓜视频免费看黄片| 女人精品久久久久毛片| 男人添女人高潮全过程视频| 搡老乐熟女国产| 精品少妇黑人巨大在线播放| 大片免费播放器 马上看| 九九在线视频观看精品| 男人爽女人下面视频在线观看| 国产永久视频网站| 热re99久久精品国产66热6| 日韩中字成人| 国产乱人偷精品视频| 日韩大片免费观看网站| 一区二区日韩欧美中文字幕 | 最近中文字幕高清免费大全6| 熟女av电影| 大片电影免费在线观看免费| 欧美成人精品欧美一级黄| 久久久久久久久久久丰满| 22中文网久久字幕| 欧美精品亚洲一区二区| 满18在线观看网站| 在线观看免费高清a一片| 十八禁网站网址无遮挡| 一级片'在线观看视频| 亚洲av在线观看美女高潮| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 久热久热在线精品观看| av在线观看视频网站免费| 久久久久国产精品人妻一区二区| 国产一区二区在线观看日韩| 尾随美女入室| 亚洲伊人久久精品综合| 超碰97精品在线观看| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 男男h啪啪无遮挡| 男人添女人高潮全过程视频| 看非洲黑人一级黄片| 亚洲成人一二三区av| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 美女国产高潮福利片在线看| 欧美最新免费一区二区三区| 91在线精品国自产拍蜜月| 欧美激情国产日韩精品一区| 精品久久久久久久久av| 日日啪夜夜爽| 一本一本综合久久| 麻豆成人av视频| 亚洲精品乱久久久久久| 久久精品国产亚洲av天美| 伊人亚洲综合成人网| 午夜老司机福利剧场| 亚洲精品美女久久av网站| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 免费人成在线观看视频色| 色吧在线观看| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃 | 插逼视频在线观看| 男男h啪啪无遮挡| 欧美激情极品国产一区二区三区 | 久久97久久精品| 亚洲久久久国产精品| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 另类亚洲欧美激情| 一级a做视频免费观看| 国产色婷婷99| 高清av免费在线| 男人添女人高潮全过程视频| 国产一区亚洲一区在线观看| videos熟女内射| 亚洲伊人久久精品综合| 晚上一个人看的免费电影| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 久久久久久久国产电影| 亚洲欧洲国产日韩| 国产视频内射| 中文字幕制服av| 99热国产这里只有精品6| 亚洲av不卡在线观看| 日韩中字成人| 99热6这里只有精品| 成人毛片a级毛片在线播放| a级毛片黄视频| 男女啪啪激烈高潮av片| 国产精品99久久99久久久不卡 | 久久久亚洲精品成人影院| 成人无遮挡网站| 成人亚洲精品一区在线观看| videossex国产| 国产精品久久久久久久电影| 丝袜美足系列| 女人久久www免费人成看片| 国产精品一区二区在线不卡| 久久毛片免费看一区二区三区| 精品久久国产蜜桃| 精品一品国产午夜福利视频| 亚洲欧洲日产国产| 欧美变态另类bdsm刘玥| 丰满迷人的少妇在线观看| 中国美白少妇内射xxxbb| 搡老乐熟女国产| 久久久久久久久久成人| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图 | 亚洲av欧美aⅴ国产| 成年人午夜在线观看视频| 久久99一区二区三区| 最近手机中文字幕大全| 免费观看在线日韩| 一区二区三区乱码不卡18| 日本免费在线观看一区| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 大陆偷拍与自拍| 日韩免费高清中文字幕av| 久久人妻熟女aⅴ| 亚洲四区av| 国产成人精品久久久久久| 插阴视频在线观看视频| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 日韩欧美精品免费久久| 熟女电影av网| 国产精品嫩草影院av在线观看| 母亲3免费完整高清在线观看 | 国产av精品麻豆| 色视频在线一区二区三区| 国产片特级美女逼逼视频| 男人添女人高潮全过程视频| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 欧美精品高潮呻吟av久久| 在线观看三级黄色| 久久毛片免费看一区二区三区| 综合色丁香网| 久久精品人人爽人人爽视色| 丰满少妇做爰视频| 亚洲中文av在线| 黑人欧美特级aaaaaa片| 亚洲经典国产精华液单| 春色校园在线视频观看| 日本-黄色视频高清免费观看| 日日爽夜夜爽网站| 成年美女黄网站色视频大全免费 | 精品亚洲成国产av| 色吧在线观看| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 一边亲一边摸免费视频| 99久久精品国产国产毛片| 精品亚洲成a人片在线观看| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 免费黄网站久久成人精品| 国产一区二区在线观看av| 亚洲图色成人| 各种免费的搞黄视频| 日韩精品免费视频一区二区三区 | 国产精品久久久久久久电影| 亚洲av免费高清在线观看| 精品人妻偷拍中文字幕| 三级国产精品片| 哪个播放器可以免费观看大片| 丝瓜视频免费看黄片| 爱豆传媒免费全集在线观看| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 亚洲人成77777在线视频| 在现免费观看毛片| 国产黄色免费在线视频| 如何舔出高潮| 色婷婷av一区二区三区视频| 男女无遮挡免费网站观看| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 成年人免费黄色播放视频| 午夜91福利影院| 久久热精品热| 香蕉精品网在线| 亚洲精品色激情综合| kizo精华| 嫩草影院入口|