辣椒色素單體分離純化技術(shù)研究進展

田 艷 趙玲艷，2 鄧放明，2，3

（1.湖南農(nóng)業(yè)大學(xué)食品科學(xué)技術(shù)學(xué)院，湖南 長沙 410128；2.湖南省發(fā)酵食品工程技術(shù)中心，湖南 長沙 410128；3.國家植物功能成分利用工程技術(shù)研究中心，湖南 長沙 410128）

辣椒色素由多種類胡蘿卜素組成，色澤鮮艷，著色力強且效果好，可以用于多種食品如肉類、色拉、罐頭與飲料、糕點、水產(chǎn)品等的著色，另外還具有防治心血管系統(tǒng)疾病、調(diào)節(jié)免疫系統(tǒng)活性、抗癌美容、抗氧化等生理作用［1－3］。辣椒紅素二酯的結(jié)構(gòu)包括11個共軛雙鍵，其中6位的共軛酮基是辣椒紅素分子的特殊基團，使辣椒紅素具有較強的生理功能和氧化穩(wěn)定性［4，5］。印度研究者［1］發(fā)現(xiàn)，辣椒紅素具有顯著預(yù)防輻射的功效。目前，辣椒紅素、辣椒玉紅素已被WHO、EEC、美國FAO、日本和英國等認(rèn)定為無限性使用的天然食品添加劑，其國際市場非常廣闊［1，6］。玉米黃素可預(yù)防老年性眼球視網(wǎng)膜黃斑退化（AMD）引起的視力下降和失明，同時，也被廣泛應(yīng)用于食品、保健品、化妝品、醫(yī)藥及飼料等行業(yè)。近年來，有關(guān)β－胡蘿卜素的研究比較活躍，已有研究［7］證明β－胡蘿卜素是人體內(nèi)有效的抗氧化劑，能有效消除人體內(nèi)的活性氧和自由基，在預(yù)防心血管疾病、增強免疫力功能、防癌、抗癌等方面作用顯著。β－胡蘿卜素是合成維生素A的前體，被人們稱為第一防癌維生素，同時又是FAO和WHO所認(rèn)定的 A類營養(yǎng)色素之一［8－10］。目前，中國β－胡蘿卜素產(chǎn)品主要依靠進口，所以，利用β－胡蘿卜素資源，開發(fā)和生產(chǎn)β－胡蘿卜素產(chǎn)品的研究具有重要的意義。辣椒色素作為類胡蘿卜素物質(zhì)的主要來源，由于其重要性和國內(nèi)外市場的嚴(yán)重缺乏，使得辣椒色素單體的功能性質(zhì)及其對照品制備的研究引起了國內(nèi)外科學(xué)工作者的極大興趣，其中美國、德國、日本、韓國等國家對辣椒紅素的提取、分離純化技術(shù)及應(yīng)用開發(fā)研究已形成國際科技界的研究熱點［6］。但目前國內(nèi)外的研究主要集中在辣椒總色素的提取技術(shù)方面，而對辣椒色素單體的分離純化研究卻較少。文章綜述辣椒色素中各單體的化學(xué)結(jié)構(gòu)、物化性質(zhì)及應(yīng)用，概括辣椒色素單體分離純化技術(shù)的研究進展，以期為辣椒色素單體的分離純化研究提供參考。

1 辣椒色素單體結(jié)構(gòu)和理化性質(zhì)

辣椒色素是從成熟紅辣椒果實中提取的一種天然色素，結(jié)構(gòu)為共軛多烯烴，主要由紅色組分和黃色組分組成，其中紅色組分極性較大，具有6－酮基環(huán)戊醇端基結(jié)構(gòu)，主要有辣椒紅素（capsanthin）和辣椒玉紅素（capsorubin），其中辣椒紅素約占色素總量的50%，辣椒玉紅素約8.3%。由于紅色素分子含有共軛的6－酮基，具有增加復(fù)烯鏈共軛雙鍵數(shù)量的作用，結(jié)果使它們在可見光譜區(qū)的最大吸收峰紅移并增大極性，其稀釋溶液色調(diào)呈紅色。還有一部分是極性較小的黃色組分，含有六元環(huán)端基結(jié)構(gòu)，包括玉米黃質(zhì)（zeaxanthin）約14%，β－胡蘿卜素（β－carotene）約13.9%，此外，還有β－隱黃質(zhì)（β－cryptoxanthin）、葉黃素（xanthophyll）、紫黃素（violaxanthin）、辣椒紅素乙二酸酯（capsanthindiacetate）、辣椒紅素二軟脂酸酯（capsanthindipalmitate）等色素類物質(zhì)［1，11－17］。不同品種辣椒紅色組分含量和黃色組分含量不同，其比值（m／m）一般為2.5～3.8［18，19］。在辣椒色素的生物合成過程中，辣椒色素與脂肪酸的酯化反應(yīng)也同時進行，所以，成熟紅辣椒中有70%～80%的色素以較穩(wěn)定的酯類化合物的形式存在［20］。

1.1 辣椒紅色組分

辣椒紅色組分主要包括辣椒紅素和辣椒玉紅素，統(tǒng)稱為辣椒紅色素。辣椒紅色素是一種存在于成熟紅辣椒果實中的四萜類橙紅色色素［16］，它們在植物體內(nèi)與脂肪酸發(fā)生酯化反應(yīng)以單酯或二酯的形式存在，包括辣椒紅素脂肪酸酯、辣椒紅素乙二酸酯和辣椒紅素二軟脂酸酯等多種成分［16，21］。

1.1.1 辣椒紅素的化學(xué)結(jié)構(gòu)及理化性質(zhì) 辣椒紅素的分子式為C40H56O3，相對分子質(zhì)量584.85，其結(jié)構(gòu)見圖1。辣椒紅素雙酯結(jié)構(gòu)見圖2［21］。辣椒紅素是具有特殊氣味的深紅色油狀液體，無辣味，有辣椒的香味，幾乎不溶于甘油和水，溶于大多數(shù)非揮發(fā)性油，也溶于正己烷、丙酮、乙醇等，耐酸堿性和耐熱較好，對可見光穩(wěn)定，但在紫外線下易褪色［22－24］。

圖1 辣椒紅素的結(jié)構(gòu)Figure 1 Capsanthin structure

圖2 辣椒紅素雙酯的結(jié)構(gòu)（R≠R’＝羧酸基）Figure 2 Capsanthin diester structure（R≠R’＝ Flemion）

1.1.2 辣椒玉紅素的化學(xué)結(jié)構(gòu)及理化性質(zhì) 辣椒玉紅素的分子式為C40H56O4，相對分子質(zhì)量600.85，其結(jié)構(gòu)見圖3，辣椒玉紅素雙酯結(jié)構(gòu)見圖4［21］。辣椒玉紅素是辣椒紅素的氧化物，具有特殊氣味的深紅色牯性油狀液體，幾乎不溶于乙醇和水，溶于大多數(shù)非揮發(fā)性油，也溶于正己烷、丙酮、石油醚等［25，26］。辣椒玉紅素結(jié)構(gòu)中6，6’位有2個共軛酮基，使其穩(wěn)定性比辣椒紅素更強［10］。

圖3 辣椒玉紅素的結(jié)構(gòu)Figure 3 Capsorubin structure

圖4 辣椒玉紅素雙酯的結(jié)構(gòu)（R≠R’＝羧酸基）Figure 4 Capsorubin diester structure（R≠R’＝ Flemion）

1.2 辣椒黃色組分

辣椒黃色組分主要包括玉米黃質(zhì)、β－胡蘿卜素、β－隱黃質(zhì)和葉黃素等［13，14］。它們是一類橘黃或黃色的脂溶性化合物，在植物體內(nèi)主要是以脂肪酸酯的形式存在，單羥基的類胡蘿卜素（如β－隱黃質(zhì)）主要以游離態(tài)和單酯態(tài)存在，雙羥基的類胡蘿卜素（如玉米黃素）可以以游離態(tài)、單酯態(tài)或二酯態(tài)存在［20，21］。

1.2.1 玉米黃素化學(xué)結(jié)構(gòu)及理化性質(zhì) 玉米黃素的分子式為C40H56O2，相對分子質(zhì)量568.88，其化學(xué)結(jié)構(gòu)見圖5。玉米黃素是一種含氧的類胡蘿卜素，與葉黃素屬同分異構(gòu)體，其溶液和結(jié)晶呈橙紅或橙黃色［21］。玉米黃素溶于乙醚、石油醚、丙酮、酯類等有機溶劑，不溶于水，對光、熱穩(wěn)定性差，尤其光照對玉米黃素影響最大，可促使其嚴(yán)重褪色［27］。

圖5 玉米黃素的結(jié)構(gòu)Figure 5 Zeaxanthin structure

1.2.2 β－胡蘿卜素化學(xué)結(jié)構(gòu)及理化性質(zhì) β－胡蘿卜素的分子式為C40H56，相對分子質(zhì)量536.88，構(gòu)式見圖6。β－胡蘿卜素的結(jié)構(gòu)中存在著多個共軛雙鍵，為天然存在的共軛多烯烴化合物，是一種不含氧的類胡蘿卜素。β－胡蘿卜素溶于二硫化碳、苯、氯仿；微溶于乙醚、石油醚、食物油、環(huán)己烷；幾乎不溶于乙醇、水、酸、堿。β－胡蘿卜素是一種良好的自由基猝滅劑具有顯著的抗氧化性，它在生物體中表現(xiàn)出許多生物學(xué)

功能［12，18－21］。

1.3 其他微量辣椒色素的化學(xué)結(jié)構(gòu)

β－隱黃質(zhì)（C40H56O）結(jié)構(gòu)式見圖7，葉黃素（C40H56O2）結(jié)構(gòu)式見圖8，紫黃素 （C40H56O4）結(jié)構(gòu)式見圖9。其中β－隱黃質(zhì)和葉黃素的結(jié)晶和溶液呈黃色，而紫黃素的結(jié)晶呈橙紅或橙黃色［21］。

圖6 β－胡蘿卜素的結(jié)構(gòu)Figure 6 β－Carotene structure

圖7 β－隱黃質(zhì)的結(jié)構(gòu)Figure 7 β－Cryptoxanthin structure

圖8 葉黃素的結(jié)構(gòu)Figure 8 Xanthophyll structure

圖9 紫黃素的結(jié)構(gòu)Figure 9 Violaxanthin structure

2 辣椒色素的分離純化方法

辣椒色素中組分多，而且成分復(fù)雜，一般只是從整體對其進行研究，只有在比較各組分的功能性質(zhì)或者對其化學(xué)結(jié)構(gòu)進行確定時才將各色素單體分離。國內(nèi)外有關(guān)食品中辣椒色素分離純化的方法包括薄層層析法、紙層析法、硅膠柱層析法、超臨界CO2萃取法、大孔吸附樹脂法、制備型液相色譜法等，現(xiàn)分述如下。

2.1 薄層色譜法

薄層色譜法（TLC）是快速分離和定性分析少量物質(zhì)的一種很重要的實驗技術(shù)，Dan Chen［28，29］用薄層層析法對辣椒紅色素進行洗脫純化，綜合考慮了石油醚、乙酸乙酯、乙醇和正己烷等溶劑的溶解度、親和力、分辨率和洗脫曲線等因素，結(jié)果表明：用石油醚和90%乙醇（體積比2∶1）為展開劑時得到的展層效果最好。辣椒紅素紅外光譜特征吸收峰數(shù)據(jù)如下：在環(huán)戊烷和環(huán)己烷中的特征吸收頻率為2 950～2 800cm－1，其羰基（C═ O）伸縮振動吸收頻率為1 720～1 710cm－1，亞 甲 基 （－CH2－ ）振 動 吸 收 頻 率 和 甲 基（CH3－）的反對稱變形吸收頻率為（1 465±20）cm－1，甲氧基（CH3O－）的伸縮振動吸收頻率為1 170～1 150cm－1。

陳連之等［30］用20×20硅膠板，在石油醚∶丙酮＝10∶1的展開劑中，上行15min，得TLC色譜圖，Rf（黃）為0.86，Rf （紅）為0.46。

丁筑紅等［31］將涂布好的薄層板風(fēng)干后在110℃活化0.5h，用微量毛細管將辣椒色素在薄層板上進行點樣，用展開劑（石油醚∶丙酮＝10∶1）中充分地展開。取出展開后的玻璃板，在暗處揮發(fā)干燥完全后，測定樣點處的Rf值，挖下樣點，洗脫，通過分光光度測定，確定各色素單體的組分。結(jié)果表明：利用TLC法分離出了辣椒玉紅素（紅，Rf＝0.24）；辣椒紅素二酯（深紅，Rf＝0.40）；玉米黃素二酯（黃，Rf＝0.69）；β－胡蘿卜素（黃，Rf ＝0.99）。 綜上所述，薄層色譜法能有效分離辣椒色素各組分，且分離迅速，效率高，是辣椒色素定性和定量分析的良好方法，但薄層色譜法每次處理的樣品量小，不適于大批量辣椒色素的分離。

2.2 紙層析法

紙層析法以濾紙纖維的結(jié)合水為固定相，以有機溶劑作為流動相。由于樣品中各物質(zhì)分配系數(shù)不同，擴散速度不同，從而達到分離的目的。

孫福璋等［32］將辣椒紅素混合物在定性濾紙上點樣，用乙酸乙酯展開，結(jié)果有3條明顯的帶，把3條帶分別取下并分別放在乙醇、正己烷、苯中浸提，然后測其浸提液最大吸收峰。第1條帶在乙醇、正己烷、苯中的洗脫液最大吸收峰分別為450，425，475nm；第2條帶在乙醇、正己烷、苯中的洗脫液最大吸收峰分別為458～460，472～505，460和480nm；第3條帶用乙醇洗脫其最大的吸收峰在476nm，用正己烷洗脫其最大吸收峰為476nm，504nm處有一個肩峰，用苯洗脫其在460，484，518nm均有最大吸收峰。通過分析比較得知，第1條為β－胡蘿卜素，第2條為辣椒玉紅素，第3條為辣椒紅素。

2.3 硅膠柱層析法

硅膠柱層析分離屬分配層析法，其原理是根據(jù)辣椒紅色素的結(jié)構(gòu)差異，在束縛于硅膠固定相和洗脫液中的溶解差異，達到分離的目的。

吳明光等［33］利用柱層析分離技術(shù)從辣椒果皮中分離的游離結(jié)晶辣椒紅色素單體含量大于95%。

鄧叢蕊［34］將溶劑（石油醚∶丙酮為5∶1.5）提取的辣椒色素混合物，通過柱層析分離，得到辣椒色素各組分后再經(jīng)加熱濃縮、干燥，并稱重，得到各組分在干辣椒中分別占：橙色素3.06%，紅色素3.46%，黃色素2.27%，辣椒素4.87%。

2.4 超臨界CO2流體萃取技術(shù)

Richard D.Richins等［35］用美國ISCO 公司生產(chǎn)的帶Neslab RTE－101型循環(huán)水浴裝置的SFX3560型超臨界CO2萃取儀提取辣椒色素，最佳萃取的條件是3g干燥的粉末樣品，放在萃取釜中，用95%的乙醇溶液作為夾帶劑，靜態(tài)萃取5min，60℃、33MPa CO2條件下，動態(tài)萃取20min；去掉夾帶劑，在60℃、33MPa CO2條件下，靜態(tài)萃取5min，動態(tài)萃取20min，打開分離釜，收集萃取物，經(jīng)TLC分析，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：萃取物中單體的種類及含量與用溶劑（己烷）提取法所得提取物一致，但用超臨界萃取法分離到的辣椒色素中的辣椒堿的含量僅為1～2μg／g，而用溶劑（己烷）提取法得到的辣椒色素中辣椒堿的含量卻高達25～55μg／g。

Karina A.Araus等［36］研究了以甘油三油酸酯為夾帶劑和不加夾帶劑的情況下，超臨界CO2流體萃對辣椒紅素的萃取效果及最佳萃取的溫度和壓力。結(jié)果表明，辣椒紅素的最佳萃取條件為溫度333K，壓力33MPa，甘油三油酸酯的濃度為4.10mmol／mol，辣椒紅素在超臨界CO2中的最大溶解度為5.27μmol／mol。

Jaroslawa Rutkowska等［37］以紅辣椒粉為原料，采用超臨界CO2流體萃取技術(shù)，依次在溫度為6，－6，－13，－16℃下進行分段萃取，并分別收集各溫度段的萃取產(chǎn)物，然后對產(chǎn)物進行HPLC－DAD分析，色譜柱為SynergiTM Hydro－RP C18柱（4.5mm×250mm，4.5μm），先用100%乙腈作流動相洗脫3min，然后在40min內(nèi)將流動相逐漸調(diào)整到30%乙腈＋70%（乙丙醇∶己烷＝22∶13，V／V），流速為0.9mL／min，進樣量為5μL；DAD檢測器，分別在波長為460nm，帶寬80nm和波長為215nm，帶寬5nm條件下檢測，結(jié)果表明所提取到的辣椒色素單體有：六氫番茄紅素、玉米黃素、辣椒黃素、酯化辣椒玉紅素、β－玉米黃質(zhì)、酯化玉米黃質(zhì)、ξ－胡蘿卜素、酯化葉黃素。

Jaren－Galan等［38］在超臨界 CO2流體萃取辣椒色素的研究過程中發(fā)現(xiàn)，升高提取壓力以及使用助溶劑如1%的丙酮或乙醇都能提高辣椒色素得率。在較高壓力下得到較大比例的紅色類胡蘿卜素如辣椒紅素、辣椒玉紅素等，而在較低壓力下分離得到的辣椒色素幾乎都是β－胡蘿卜素。同時，在兩步分段提取辣椒色素的過程中，第一階段分離紅辣椒油和β－胡蘿卜素使得第二階段需要提取的辣椒色素得到了富集，并使辣椒紅、黃色素比率達到1.8。

胡云翔等［39］將研究的多功能超臨界CO2流體萃取分餾裝置用于辣椒色素脫辣精制，結(jié)果表明：當(dāng)壓力小于10.0MPa時可萃取出黃色和辣味成分，保留紅色素；但當(dāng)壓力大于12.0MPa時紅色組分將被完全萃取。

另據(jù)楊桂馥［40］報道了用超臨界法將辣椒色素分離出黃色系和紅色系色素。低壓分離辣素條件為壓力13.72MPa，溫度40℃；高壓分離辣椒色素條件為壓力19.6MPa，溫度45℃。分級降壓11.76MPa，45℃得黃色系色素，降壓至小于臨界壓力和45℃時，得到的為紅色系色素。

2.5 大孔吸附樹脂法

大孔吸附樹脂法是通過吸附劑與吸附質(zhì)分子之間的親和作用力而使得吸附質(zhì)分子在兩者界面上濃聚的過程。

董新榮等［41］探索了吸附樹脂柱色譜法脫除辣椒色素中辣椒素的新方法。該方法可將辣椒色素與辣椒素分離并對紅、黃色素組分實現(xiàn)初步分離，辣椒色素產(chǎn)品色價高達105。用聚酰胺樹脂做吸附劑時，95%乙醇和丙酮洗脫時呈現(xiàn)層析譜帶依次為橙色、紅色、粉紅色、橙色。95%乙醇解吸液中有一色素組分的色價可達105，TLC分析無辣素存在；丙酮解吸液濃縮物，TLC分析主要為紅色素。

2.6 制備型高效液相色譜法

制備色譜是指采用色譜技術(shù)制備純物質(zhì)，即分離、收集一種或多種色譜純物質(zhì)。井鳳等［42］采用硅膠柱色譜結(jié)合制備型高效液相色譜分離制備辣椒紅素標(biāo)準(zhǔn)品，首先利用硅膠柱層析初步分離辣椒色素得到辣椒紅素粗品。將辣椒紅素粗品加丙酮溶解并用微孔濾膜過濾，利用制備高效液相色譜法多次分離純化，制備型HPLC條件為半制備色譜柱Shimpack PREP－ODS柱（20mm×250mm，15m），流動相為丙酮／水（體積比85∶15），流速5mL／min，檢測波長474nm。每次進樣量為500L，收集保留時間為16～17min的樣品，減壓濃縮收集液，最后將濃縮液冷凍干燥，得到辣椒紅素產(chǎn)品。然后用分析型HPLC進行純度檢測，經(jīng)分析，制得的辣椒紅素對照品的純度為99.3%。

余朝琦等［43］將分析型高效液相色譜儀通過加裝0.5mL PEEK進樣環(huán)、制備柱和三通分流閥，組成了制備型高效液相色譜裝置。制備色譜條件：C18制備柱（10μm，10mm×150mm）；洗脫劑為乙醇∶水為95∶5（V／V）；流速為2mL／min；檢測波長為460nm；進樣體積為1mL。制備色譜中，優(yōu)化色譜條件的原則是在分離度滿足要求的前提下，純化時間應(yīng)盡可能短以提高生產(chǎn)效率。最終確定的辣椒紅素和β－胡蘿卜素的收集時間窗分別為9min 48s～11min 8s和11min 35s～13min 10s。分別取制備得到的辣椒紅素和β－胡蘿卜素進行色譜分析，得辣椒紅素和β－胡蘿卜素制備品的純度均大于99%。

Breithaupt等［44］利用液質(zhì)C30反相柱分離并分析了紅辣椒中未皂化脂類物質(zhì)，用這種方法可以很好地鑒別紅辣椒中的辣椒紅素、辣椒玉紅素、β－隱黃質(zhì)和玉米黃質(zhì)的單酯和雙酯衍生物。質(zhì)譜參數(shù)：離子源大氣壓化學(xué)電離源（APCI源），源溫度150℃；APCI探頭溫度400℃；電暈3.7kV；高壓透鏡0.5kV；進樣錐電壓30V；MS系統(tǒng)操作的全面掃描模式 （m／z，200～1 200）。類胡蘿卜素的DAD紫外檢測器波長為450nm。MassLynx 3.2軟件用于對數(shù)據(jù)的采集和處理。YMC分析柱（YMC，Shermberk，Germany）和5μm C30（250×4.6mm）反相材質(zhì)包含了一個預(yù)柱（Nucleosil，5μm C18，10×4.6mm，Bischoff，Leonberg，Germany）并被置于35℃下保存。流動相由A相（甲醇、甲基叔丁基醚和水81∶15∶4，V／V／V）和B相（甲醇、甲基叔丁基醚和水6∶90∶4，V／V／V）組成，開始10min用100%A相等度洗脫，40min時B相從0%達到50%的梯度洗脫，50min時B相達到100%，55min時A相達到100%并等度洗脫，從55min到60min A相流速為1mL／min。注射體積為20μL。得到標(biāo)樣保留時間如下：辣椒紅素7.3min，葉黃素8.2min，玉米黃質(zhì)9.1min，β－隱黃質(zhì)16.7min，β－胡蘿卜素27.4min。由于酯化沒有影響辣椒色素的吸收范圍，辣椒紅素的吸收值（最高474～478nm）可用于檢測辣椒紅素酯。

3 結(jié)論與展望

綜合比較，薄層色譜法能有效分離辣椒色素各組分，且設(shè)備條件要求不高，適于小規(guī)模研制和生產(chǎn)。超臨界CO2萃取法去除辣味完全，但只能粗略地將黃色系色素和紅色系色素分開，色素單體的純度不高。制備型液相色譜儀分離效果最好，能準(zhǔn)確地將辣椒色素里絕大多數(shù)單體分離開來，且純度達99%以上，適于制備辣椒紅素、辣椒玉紅素等標(biāo)準(zhǔn)品，但每次處理的樣品量小，不適于大批量辣椒色素的分離。大孔吸附樹脂法、紙層析法和硅膠柱層析法能夠分離辣椒色素各組分，但分離純度不高。

目前，中國對辣椒色素的研究主要集中在提取以及采用液質(zhì)聯(lián)用法和高效液相色譜法分析不同產(chǎn)地及品種辣椒的色素構(gòu)成及含量方面［44，45］，但對辣椒中各種色素單體分離純化的研究很少［4］，所以，國內(nèi)還沒有辣椒紅素、辣椒玉紅素等的標(biāo)準(zhǔn)品，而美國Chromadex公司、日本化工株式會社等已生產(chǎn)出辣椒紅素標(biāo)準(zhǔn)品，其純度可達96%以上。要獲得高純度、高產(chǎn)量的辣椒色素單體，對分離純化的技術(shù)要求非常高，需加大研究力度，普及制備型液相色譜技術(shù)的應(yīng)用，開發(fā)應(yīng)用新型儀器如Waters UPLC超高效液相色譜儀等，以及拓寬研究分離純化的有機溶劑等以獲得更多辣椒的色素單體和提高單體的純度。另外，辣椒色素單體的穩(wěn)定性研究及其生理功能研究也將會成為以后關(guān)注的重點。

1 李艷梅，王水泉，李春生.辣椒紅色素的性質(zhì)及其應(yīng)用［J］.農(nóng)產(chǎn)品加工學(xué)刊，2009（2）：52～54

2 韓曉嵐，胡云峰，趙學(xué)志，等.天然辣椒紅色素的研究進展［J］.中國食物與營養(yǎng)，2010（4）：20～23.

3 Yumiko Yamano，Mahankhali Venu Chary，Akimori Wada.Carotenoids and related polyenes total synthesis and absolute configuration of 3’－deoxycapsanthin and 3，4－didehydroxy－3’－deoxycapsanthin［J］.Journal of Regular Article Chem.Pharm Bull，2010，58（10）：1 362～1 365.

4 楊紅梅，陳同歡，梁云發(fā).辣椒紅色素的提取方法［J］.中國高新技術(shù)企業(yè)，2010（33）：35～36.

5 張晶，石磊嶺，李慧萍，等.辣椒油樹脂、辣椒紅素及辣椒素提取工藝的研究［J］.食品科學(xué)，2010，30（2）：60～62.

6 韓曉嵐，胡云峰，趙學(xué)志，等.高效液相色譜法測定辣椒紅素［J］.中國食物與營養(yǎng)，2010（3）：60～64.

7 Sakaki Keiji.V pigment in food［J］.J.Chem.Eng.Data.，1992，37（2）：249～251.

8 Sanchez－braambila G Y.Instrumental texture attributes of abalones，haliotis fulgens and cracherod ii［J］.Food Science，2002，67（3）：1 233～1 239.

9 高飛虎，張玲，曾志紅，等.響應(yīng)面法優(yōu)化超微粉碎輔助提取辣椒紅素工藝研究［J］.西南農(nóng)業(yè)學(xué)報，2011，24（5）：1 928～1 933.

10 葛蘭，付權(quán)習(xí)，陳偉斌，等.辣椒紅色素與辣椒素生物技術(shù)提取與分離工藝研究［J］.河北師范大學(xué)學(xué)報（自然科學(xué)），2011，35（4）：407～412.

11 張芳芳，王立浩，胡鴻，等.辣椒果色及相關(guān)色素國內(nèi)外研究進展［J］.辣椒雜志，2010（2）：1～7.

12 Hiroshi Matsufuji，Keiko Ishikawa，Osamu Nunomura，et al.Anti－oxidant content of different coloured sweet peppers，white，green，yellow，orange and red（Capsicum annuum L.）［J］.International Journal of Food Science and Technology，2007（42）：1 482～1 488.

13 Lang Yaqin，Satoshi Yanagawa.Orange fruit color in capsicum’due to deletion of capsanthin－capsorubin synthesis gene［J］.Breeding Science，2004，54（1）：33～39.

14 Camera B，Moneger R.Free and esterified carotenoids in green and red fruits of capsicium annuum［J］.Phytochemistry，1978（17）：91～93.

15 張玲，高飛虎，尹旭敏，等.辣椒紅色素的提取及純化技術(shù)研究進展［J］.南方農(nóng)業(yè)，2009（11）：88～90.

16 崔榮健，岳鵬.辣椒紅素超聲波輔助提取工藝的研究與優(yōu)化［J］.食品研究與開發(fā)，2010，31（12）：48～50.

17 張晶，佟全勝，石磊嶺，等.辣椒的化學(xué)成分研究進展［J］.中成藥，2009，31（12）：1 906～1 912.

18 黃巍，鄒學(xué)校，馬艷青.辣椒紅色素的研究進展［J］.辣椒雜志，2008（2）：32.

19 吳明光.辣椒紅色素主要成分的理化性質(zhì)、猝滅單線態(tài)分子氧和清除自由基作用［J］.天然產(chǎn)物研究與開發(fā)，2009（21）：561～565.

20 王鑫.紅辣椒色素的提取、分離及光穩(wěn)定性研究［D］.無錫：江南大學(xué)，2005.

21 惠伯棣.類胡蘿卜素化學(xué)及生物化學(xué)［M］.北京：中國輕工業(yè)出版社，2005：242～274.

22 Breithaupt D E，Bamedi A.Carotenoides in vegetables and fruits：a screening with emphasis on－cryptosanthin esters［J］.Journal of Agricultural Food Chemistry，2001，49（4）：2 064～2 070.

23 王勝利，朱曉敏，席改卿.提高辣椒紅色素穩(wěn)定性的方法［J］.湖北農(nóng)業(yè)科學(xué)，2012，51（6）：1 207～1 209.

24 鄧祥元，劉約翰，高坤，等.辣椒紅色素穩(wěn)定性的初步研究［J］.中國調(diào)味品，2011，36（12）：102～105.

25 張艷，趙麗麗，仝其根.辣椒紅色素的提取與分離［J］.北京工商大學(xué)學(xué)報（自然科學(xué)版），2011，29（6）：45～49.

26 陳丹，吳贊敏，張昊.天然染料辣椒色素的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和應(yīng)用［J］.染整技術(shù)，2010，32（4）：39～41.

27 Simpson K L Relative.Value of carotenoids as precursors of vitamin A［J］.Proc.Nutr.Soc.，1983（42）：7～17.

28 Dan Chen.Study on extraction and purification process of capsicum red pigment［J］.Journal of Agricultural Science，2009，1（2）：94～100.

29 Zhou Wen－wen，Li Xiang－zhou，Zhang Yan－qiang.Study progress on capsanthin［J］.Yunnan Chemical Technology，2010（5）：52～54.

30 陳連之，劉敬蘭.對辣椒色素某些性能的測試［J］.化學(xué)研究與應(yīng)用，1997（1）：103～104.

31 丁筑紅，韓江雪，譚書明，等.辣椒色素單體組分的分離及其熱穩(wěn)定性研究［J］.貴州農(nóng)業(yè)科學(xué)，2010，38（4）：187～190.

32 孫福璋，紀(jì)建國，涌泉.從辣椒紅素的的混合物中分離出β－胡蘿卜素、辣椒玉紅素、辣椒紅素的研究［J］.中國生化藥物雜志，1993（3）：54～56.

33 吳明光.辣椒紅色素的提取分離和測定分析研究［J］.福建分析測試，1993（2）：18～20.

34 鄧叢蕊.柱層吸法分離辣椒色素與辣椒素［J］.濟南大學(xué)學(xué)報，1997，7（1）：80～83.

35 Richard D R，Hernandez L，Dungan B，et al.A“green”extraction protocol to recover red pigments from hot capsicum fruit［J］.Journal of Hort Science，2010，45（7）：1 084～1 087.

36 Karina A Arausa，José M del Vallea，Juan C de la Fuente.Effect of triolein addition on the solubility of capsanthin in supercritical carbon dioxide［J］.Journal of Chemical Thermodynamics，2012（51）：190～194.

37 Rutkowska J，Stolyhwo A.Application of carbon dioxide in subcritical state（LCO2）for extraction／fractionation of carotenoids from red paprika［J］.Journal of Food Chemistry，2009，115（2）：745～752.

38 Galanm J，Schwartes N.Paprika（Capsicumannuum）oleoresin extraction with supercritical carbon dioxide［J］.Agric.Food Chem.，1999，47（9）：3 558～3 664.

39 胡云翔.超臨界流體萃取分餾技術(shù)在食品添加劑加工中的應(yīng)用［J］.中國食品添加劑，1997（3）：14～17.

40 楊桂馥編譯.利用超臨界氣體的辣椒油樹脂的抽提分離和精制技術(shù)［J］.食品工業(yè)科技，1990（4）：17～22.

41 董新榮，劉仲華，何新益，等.辣椒色素的分離純化與光學(xué)性質(zhì)的研究［J］.食品與機械，2006，22（6）：53～55.

42 井鳳，傅茂潤，段文娟，等.辣椒紅素對照品的制備［J］.食品與發(fā)酵工業(yè)，2011，37（9）：200～201.

43 余朝琦，王安，李崇瑛.高純天然辣椒紅素和β－胡蘿卜素的RPHPLC制備方法研究［J］.中國調(diào)味品，2010，35（12）：87～88.

44 Breithaupt D E，Schwack W.Determination of free and bound carotenoids in Paprika（Capsicum annuum L.）by LC／MS［J］.European Food Research and Technology，2000，211（1）：52～55.

45 Fisher C，Kocis J A.Separation of paprika pigments by HPLC［J］.Journal of Agricultural Food Chemistry，1987，35（1）：55～57.