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    高硫原油環(huán)境下奧氏體不銹鋼的腐蝕行為

    2013-09-04 05:44:58
    當(dāng)代化工 2013年1期
    關(guān)鍵詞:晶間腐蝕硫化物管子

    鄭 志 坤

    ( 中國(guó)寰球工程公司 遼寧分公司, 遼寧 撫順 113006 )

    加氫裝置的設(shè)備和管道普遍存在著含硫及硫化氫的腐蝕環(huán)境[1]。因此具有較強(qiáng)的高溫抗腐蝕能力的304,316,321和347等奧氏體型不銹鋼被廣泛應(yīng)用。但是上述這些穩(wěn)定化的不銹鋼并不能完全避免晶間腐蝕和硫化物應(yīng)力腐蝕開裂等腐蝕性問題,特別是在一些高硫原油環(huán)境下,不銹鋼腐蝕開裂問題猶為突出。本文以TP321這種典型的奧氏體不銹鋼為例詳細(xì)討論其在高硫油品環(huán)境下的腐蝕行為。

    1 材料分析

    鋼管的化學(xué)成分見表1。

    表1 鋼管的化學(xué)成分Table 1 Chemical Constituents of Pipes %

    2 腐蝕分析

    2.1 顯微檢驗(yàn)

    以某石化公司一臺(tái)發(fā)生泄漏的換熱器為例,泄漏位置在管束處,詳細(xì)檢查發(fā)現(xiàn)換熱管表面發(fā)生裂紋。裂紋與管子軸向呈現(xiàn)一定的角度,其四周聚集了一定量的褐色腐蝕產(chǎn)物。放大檢查發(fā)現(xiàn)裂紋為貫通裂紋(圖1)。選取管子有裂紋的部位,沿橫斷面切取試樣。制取金相試樣后在金相顯微鏡下觀察結(jié)果顯示為均勻的奧氏體組織,裂紋呈樹枝晶分布,且尾部呈尖銳狀(圖2)。

    圖1 0.1 mm微裂紋Fig.1 Microstructure for 0.1 mm

    圖2 1 mm裂紋Fig.2 Microstructure for 1 mm

    2.2 腐蝕殘留物成分分析

    對(duì)于分析裂紋產(chǎn)生的成因來說,管子所處得腐蝕環(huán)境是一個(gè)重要因素[2]。因此,有必要對(duì)裂紋處沉積的腐蝕產(chǎn)物進(jìn)行能譜分析,分析結(jié)果見圖3。能譜打點(diǎn)方向自裂紋尖端處開始,沿裂紋展開。分析結(jié)果表明裂紋尖端處腐蝕產(chǎn)物中含有高含量的S,遠(yuǎn)離尖端處的管子外表面裂紋則含量迅速下降。

    圖3 裂紋處腐蝕聚積物成分譜線Fig.3 Spectrum Curve of Corrosion Product in Crack

    2.3 裂紋斷口形貌分析

    將試樣上的裂紋打開后發(fā)現(xiàn),裂紋斷口粗糙。在掃描電子顯微鏡下觀察發(fā)現(xiàn),裂紋在鏡管子外側(cè)向內(nèi)壁延伸的過程中生出很多二次裂紋(樹枝狀裂紋)。斷口處呈現(xiàn)河流花樣,并伴有韌窩,同時(shí)具備了脆性斷口和韌性斷口的特征(圖4)[3]。

    圖4 試樣斷口的SEM形貌Fig.4 SEM Morphology of Fracture

    2.4 運(yùn)行工況及裂紋成因分析

    管子所處的環(huán)境為高硫原油,含硫量較普通原油高出很多,介質(zhì)中會(huì)含有大量的硫化物,這一點(diǎn)在腐蝕殘留物的能譜分析中已經(jīng)證實(shí)。根據(jù)金屬腐蝕的電極電位原理,硫化物提高了介質(zhì)中H的析出電位,使陰極反應(yīng)析出的氫原子很難形成氣態(tài)H逸出,使得原子H進(jìn)入了不銹鋼基體中,導(dǎo)致了鋼的脆性傾向。

    裝置在運(yùn)行期間受到了高硫腐蝕,產(chǎn)生硫化物,這些硫化物大多為 FeS,見反應(yīng)式(1)。裝置停工期間溫度降低,氧氣進(jìn)入,潮濕的富氧環(huán)境為管子表面生成連多硫酸(H2SXO6)創(chuàng)造了條件,見反應(yīng)式(2)[4]。

    當(dāng)連多硫酸生成以后,不可避免的會(huì)發(fā)生連多硫酸引起的晶間腐蝕,一旦遇到存在較大拉應(yīng)力的情況時(shí),應(yīng)力腐蝕開裂就會(huì)隨之發(fā)生[5]

    3 結(jié) 論

    (1)高硫原油環(huán)境下,管子的裂紋主要是由于硫化物引起的晶間腐蝕以及應(yīng)力腐蝕開裂(SCC)而產(chǎn)生的,這兩種腐蝕往往會(huì)交織在一起。

    (2)奧氏體不銹鋼對(duì)高含量的硫化物仍然具有較高的應(yīng)力腐蝕開裂傾向。

    (3)奧氏體不銹鋼具有較強(qiáng)的高溫抗腐蝕能力,但在高硫油品環(huán)境下由高溫到低溫轉(zhuǎn)化之后的腐蝕行為應(yīng)該引起足夠的重視。

    [1] 莫廣文,劉小輝. 加氫裂化裝置煉制高含硫原油腐蝕狀況及對(duì)策[J].石油化工腐蝕與防護(hù),2002,19(2):1-6.

    [2] 黃旭升. 換熱器管子與管板連接接頭技術(shù)研究[J]. 石油化工設(shè)備,2006,9(6):13-15.

    [3] Teng Tso-Liang, Lin Chih-Cheng. Effect of welding condition on residual stresses due to butt welds[J]. International Journal of Pressure Vessels and Piping, 1998, 75(12):857-864.

    [4] 李祖貽. 濕硫化氫環(huán)境下煉油設(shè)備的腐蝕與防護(hù)[J]. 石油化工腐蝕與防護(hù),2001,18(3):1-5.

    [5] 肖紀(jì)美. 應(yīng)力作用下的金屬腐蝕[M]. 北京:化學(xué)工業(yè)出版社,1990.

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