司新娜,劉明仁
(1.山東金城醫(yī)藥化工股份有限公司 ,山東 淄博 255000;2.山東金城柯瑞化學(xué)有限公司,山東 淄博 255000)
醫(yī)藥中間體生產(chǎn)廢水由于含有大量大分子有機(jī)物、雜環(huán)類物質(zhì)和毒性物質(zhì),經(jīng)過常規(guī)生化處理工序后,可生化性變差(B/C<0.1),即使再加以相應(yīng)物理化學(xué)方法,往往也難以達(dá)到理想效果。因此在目前較高標(biāo)準(zhǔn)的排水要求下,該類廢水的處理問題已成為醫(yī)藥中間體行業(yè)發(fā)展的瓶頸。本研究使用EMO復(fù)合菌微生物技術(shù),以活性炭作為載體,與 MBR膜(微濾)組合工藝,通過考察EMO菌生長習(xí)性、活性炭粒徑、截留膜的選擇等因素,確定了最佳的處理工藝條件。
本實驗采用自行制作的兩級SBR模擬生化反應(yīng)器與微濾膜裝置串聯(lián)的方式進(jìn)行。實驗裝置流程如圖1所示。
實驗用SBR裝置體積為150L;微濾膜參數(shù):膜管長450mm,19通道,通道內(nèi)徑4mm,通道外徑30mm,MBR膜孔徑0.1μm;
圖1 實驗裝置流程
活性炭材質(zhì):煤質(zhì)柱狀(粒徑4mm左右),粉末活性炭(粒徑200目左右)。
A實驗:在實驗裝置SBR1和SBR2中分別加入100L自來水,顆?;钚蕴?kg、液體EMO菌種5L,不加MBR裝置。
B實驗:在實驗裝置SBR1和SBR2中分別加入100L自來水,粉末活性炭5kg、液體EMO菌種5L,不加MBR裝置。
C實驗:在實驗裝置SBR1和SBR2中分別加入100L自來水,粉末活性炭5kg、液體EMO菌種5L,連接MBR裝置。
將常規(guī)生化后COD約1200mg/L,BOD5約30mg/L,pH值在6~9之間的廢水,以2.5L/h的流量加入SBR1中,實驗系統(tǒng)經(jīng)溢流連續(xù)出水,SBR采用微孔曝氣器曝氣,DO維持在5mg/L左右;反應(yīng)溫度控制在25~30℃之間,沉降比在15%~20%之間。實驗連續(xù)進(jìn)行4個月,每間隔7d左右取出水樣進(jìn)行分析一次,按照國標(biāo)GB11914-89測定COD濃度,計算COD去除率。
將EMO菌馴化、負(fù)載在顆?;钚蕴可?,不采用MBR膜進(jìn)行截留,COD去除率效果如圖2所示。
圖2 顆?;钚蕴浚獷MO菌種工藝COD去除效果
從實驗情況來看,在前50d的運行中,菌種經(jīng)過馴化,逐步適應(yīng)生存環(huán)境,COD總?cè)コ室恢狈€(wěn)定上升,第3個月時可達(dá)到80%以上的去除率,100d后COD總?cè)コ书_始呈下降趨勢,到120d后已下降至20%以下。產(chǎn)生此類現(xiàn)象的主要原因采用大顆?;钚蕴侩y以保證載體處于流化狀態(tài),炭顆粒堆積現(xiàn)象嚴(yán)重,影響了廢水與EMO菌間能量和營養(yǎng)物質(zhì)的傳遞,進(jìn)而降低了微生物生長速率和COD去除效果;同時由于顆粒活性炭相互碰撞摩擦,破碎后難以及時沉淀,隨出水排出時帶走部分EMO菌,造成菌種流失。
將EMO菌馴化、負(fù)載在粉末活性炭上,不采用MBR膜進(jìn)行截留,COD去除率效果如圖3所示。
通過實驗發(fā)現(xiàn),前50d菌種經(jīng)過馴化,逐步適應(yīng)生存環(huán)境,COD去除率穩(wěn)步上升,第50d左右的時間已達(dá)到80%以上,之后逐步下降并愈加強(qiáng)烈,到第120d后,COD去除率已降至20%以下。同時在前2個月時活性炭沉淀分離效果良好,進(jìn)入第3個月后沉淀效果逐步變差,沉淀時間延長,而且出水顯黑色。這說明菌種附著在活性炭上,活性炭粒徑較小,顆粒經(jīng)過連續(xù)長時間摩擦后,難以沉降分離,故排水時會帶走活性炭,也會帶走部分EMO菌,造成菌種流失,處理效果快速下降。
圖3 粉末活性炭+EMO菌種工藝COD去除效果
將EMO菌馴化、負(fù)載在粉末活性炭上,同時采用MBR微濾膜進(jìn)行截留,COD去除率效果如圖4所示。
圖4 粉末活性炭+EMO菌種+MBR膜工藝COD去除效果
通過實驗發(fā)現(xiàn),在50d以后的實驗周期內(nèi),COD去除率基本可以維持在80%以上,并且最終出水十分清澈,色度接近于零。這得益于MBR膜的截留過濾作用,粉碎的活性炭并沒有隨出水流出,這既保證了菌種的數(shù)量穩(wěn)定,提升了處理效果,又能夠降低出水懸浮物。
采用200目左右的粉末活性炭作為EMO復(fù)合菌種的生長載體,用孔徑為0.1μm微濾膜作為菌體的截留組件,能夠有效消除活性炭和EMO菌種流失現(xiàn)象。在B/C<0.1的情況下,COD去除率能夠穩(wěn)定保持在80%以上,且出水色度接近于零,處理效果較普通生化工藝有較大提升。