張 輝,胡勤海*,滕 瑋,劉 苗,李 霞 (.浙江大學環(huán)境生態(tài)工程研究所, 浙江 杭州 30058;.復旦大學化學系,上海 00438)
污泥-煤復合燃料的成型干化工藝研究
張 輝1,胡勤海1*,滕 瑋2,劉 苗1,李 霞1(1.浙江大學環(huán)境生態(tài)工程研究所, 浙江 杭州 310058;2.復旦大學化學系,上海 200438)
為實現(xiàn)污泥的能源化利用,采用成型干化工藝制備污泥-煤復合燃料,研究了不同污泥含水率,添加比例,冷壓成型壓力等因素對復合燃料成型的影響,以及不同溫度條件下復合燃料的干化特點.結果表明較好的工藝條件為:污泥初始含水率 60%~70%,成型時固含70%~80%.10~30MPa范圍內(nèi)成型壓力對落下強度影響較小.制備得到的成型燃料的落下強度可達到采用商用黏結劑制備得到的型煤水平.混合成型后的污泥復合燃料,和污泥相比明顯有利于水分的擴散和揮發(fā),可在室溫及不高于 100℃條件下可以得到快速干化,實現(xiàn)污泥脫水及能源化利用的目的.
污泥;復合燃料;干化
城市污泥通常包括70%~80%的水分和20%~30%的固含,干基熱值范圍為 5844~19303kJ/kg[1],具有良好的潛在能源化利用價值[2].
目前,污水及污泥中能源的利用思路和方法主要有厭氧消化產(chǎn)甲烷[3]微生物燃料電池技術[4-5]、氣化[3]、熱解[6]、焚燒[2]等,但目前都存在能耗平衡,利用成本等問題.
污泥能源化利用的主要障礙在于污泥的高含水率,難以實現(xiàn)泥水分離.干化污泥或者直接燃燒時蒸發(fā)水分的能耗會抵消甚至高于污泥本身具有的熱值,污泥含水率降低到 30%才能實現(xiàn)能量平衡和有效利用[7].基于污泥的高含水率無法直接燃燒應用,近年來一些研究將污泥和其他具有熱值的物質混合成型制備復合燃料[8-11].
直接將污泥和煤混合成型,然后干化燃燒,具有以下幾方面的優(yōu)點:(1)可改善復合燃料的揮發(fā)分,使其易著火;(2)污泥的高含水率在混合干燥后可以增加復合燃料的孔隙,促進空氣深入燃料內(nèi)部,燃燒完全,從而降低爐渣的含碳量;(3)可以在成型過程中利用污泥中的含水,使復合燃料更易均化和成型;(4)污泥具有一定的黏結效果,可作為黏結劑使用;(5)污泥可以在燃燒過程中提供一定熱值,節(jié)約煤炭用量.但目前,采用污泥和煤直接制備復合燃料以及干化的研究還較少.
本文分別采用含水率60%、70%、80%的城市污泥和煤直接混合、成型干燥,得到污泥-煤復合燃料,考察了初始污泥含水率,成型時固含,成型壓力對樣品的落下強度的影響,并對成型燃料的干燥特征進行了分析,以期為污泥能源化利用并解決污泥處置問題提供一種簡單可行的解決途徑.
供試污泥:取自杭州七格污水處理廠剩余污泥,含水率 80%,干基熱值 9024J/g.為得到所需含水率污泥,將取得的剩余污泥在45℃條件下烘干至所需含水率.
煤來自某煤廠,干基熱值 28941J/g.在 110℃條件下干燥至恒重,粒度不大于 3mm.黏結劑取自某型煤廠.
實驗步驟:將一定含水率污泥和煤按所需比例混合,攪拌均勻,采用冷壓成型方式,在一定壓力下成型,模具為直徑20mm的圓柱體,成型樣品為直徑20mm,高約20mm的圓柱體.樣品成型后分別在室溫(25℃)、50,75,100℃等溫度條件下干燥,每隔一定時間間隔稱重至恒重為止.
失重速率計算:
式中:r,mt,mt+1,m0,m分別指失重速率,t時的樣品質量,t+1時間點的樣品質量,初始成型樣品的質量,樣品干燥至恒重時的質量.
將恒重后的樣品進行落下強度的檢測[12].
落下強度是復合燃料的重要指標,一定強度的燃料樣品便于保存和運輸,并在熱利用(如氣化爐等)過程中保持穩(wěn)定的骨架結構.影響復合燃料強度的因素主要有污泥的初始含水率,污泥的添加比例,成型壓力等.
2.1.1 初始污泥含水率對復合燃料強度的影響 分別采用初始含水率為 60%、70%和 80%的污泥和煤進行混合均化,得到固含為60%、70%和80%的混合原料,在不同壓力下成型,得到復合燃料樣品,室溫下干燥至恒重后進行落下強度測定,實驗結果如圖1所示.
圖1 成型條件對落下強度的影響Fig.1 Effect of molding condition on drop shatter
采用初始含水率為 80%的污泥直接和煤混合制備得到的樣品,落下強度在90%左右,而采用初始含水率 60%和 70%的污泥制備得到的固含為70%、80%的樣品,落下強度多數(shù)在95%以上,如圖1(a)、圖1(b)所示,說明初始污泥含水率的降低及污泥用量的增加有利于成型燃料黏結效果的提高.污泥經(jīng)過一定的干化后還可以增加干基污泥的添加量.如采用 60%、70%初始含水率的污泥和煤配制固含 80%的復合燃料,和采用初始含水率 80%的污泥相比,干基污泥的添加量分別增加了17%和7%.
2.1.2 成型時固含對落下強度的影響 由圖1(c)可以看出,采用各梯度含水率的污泥制備得到成型時固含 60%的樣品,表現(xiàn)出較差的落下強度性能.此時,成型壓力的提高有利于樣品落下強度性能的提高,但均低于成型時固含為70%、80%的樣品.
由圖 1(a)和圖 1(b)可以看出,采用初始含水率70%及60%的污泥,成型時固含為70%、80%時,樣品的落下強度特征差別較小.
污泥中水分的存在有利于污泥和煤二者的混合均化,而在復合燃料成型的過程中,污泥本身的黏結性能使得成型的復合燃料具有一定的強度.采用較低含水率的污泥,實質是增加了污泥干基的添加量,增加了“黏結劑”的用量,從而在一定程度上提高成型樣品的強度.
成型樣品干燥后水分揮發(fā),可以在樣品內(nèi)部形成一定的孔隙,有利于復合燃料充分燃燒.而當成型樣品水分含量過高時,又不利于保持較高的強度.實驗發(fā)現(xiàn),采用含水率 60%、70%的污泥和煤混合,制備得到固含 70%、80%的復合成型燃料干燥后,落下強度可達到95%以上.
2.1.3 成型壓力對落下強度的影響 由圖 1(c)可以看出,成型后固含為60%的樣品,其跌落性能明顯低于其他樣品,成型壓力對該組樣品的落下強度有一定影響.隨著成型壓力的增大,樣品的落下強度升高.同時還可看出,相同壓力條件下,樣品表現(xiàn)出隨著成型時固含升高而落下強度升高的規(guī)律趨勢.
對于污泥初始含水率70%和80%,成型后固含70%或80%的樣品而言,成型壓力對落下強度的影響不大,如圖 1(a)和圖 1(b)中所示,且并不表現(xiàn)出壓力越大,效果越好的趨勢.成型壓力變化對樣品的落下強度影響不大,相同原料配比條件下,成型樣品的落下強度相似.
2.1.4 和型煤黏結劑效果的對比 由圖 2可以看出,復合燃料樣品與采用商用型煤黏結劑制備的型煤落下強度區(qū)別不大,甚至部分條件下復合燃料樣品的落下強度略好.采用污泥添加部分黏結劑制備所得樣品的落下強度亦無明顯變化.
采用污泥作為黏結劑,可以節(jié)約部分用水,并提供一定熱值,也實現(xiàn)了對污泥的減量化處理和資源化利用.
單獨采用型煤+黏結劑成型時,成型時固含較高,不能制備固含 70%,80%的樣品,實驗中較適宜的固含為 88%.在實際的型煤制備中,通常需要添加粘土、固硫劑等,起到提供成型的骨架、固硫等作用.污泥具備這些功能特點,其中的無機組分能起到固硫等作用[13],還可以提供熱值,制備得到的復合成型燃料具有多方面的優(yōu)點.
圖2 污泥黏結效果與商品黏結劑效果的比較Fig.2 Comparison of binding effect between sludge and the commercial binder
由圖3(a)可見,在室溫(25℃)條件下,開始24h是樣品失重的主要階段.固含為 60%、70%的樣品中70%的水分在該階段失去,而固含80%樣品中80%的水分在該階段失去.之后,失重速率減慢,樣品質量72h后至恒重.
如圖3(b)、圖3(c)和圖3(d)所示,50,75,100℃時,70%固含樣品失重至恒重所需時間分別為 11,7.5,4h.80%固含樣品干化所需時間略短一些.
圖3 不同溫度下復合燃料的干化特點Fig.3 Drying characteristic of sludge–coal combined fuel samples at different temperatures
由圖 3還可以看出,干化速率在開始階段較快,后來慢慢變緩,超過70%的水分的干化都是在樣品完全干化所需時間的前 1/3階段完成的,之后干化效率逐漸降低.成型樣品的初始固含高,則干化初期失水速率會較高.
在干化過程中,干化速率整體呈遞減的趨勢,但會出現(xiàn)分階段的恒速失重過程,在圖 3(b)中表現(xiàn)較為明顯.即,干化速率很可能是下降-平衡-下降的過程,最終達到失重平衡.
干化過程是水的擴散和蒸發(fā)過程.通過污泥和煤的混合,污泥分散為更小的顆粒,增大了與空氣的接觸界面,有利于水分向空氣傳質過程的發(fā)生[14-15].此外,單獨的污泥干化過程中會出現(xiàn)表面結塊,阻礙內(nèi)部水分的揮發(fā),出現(xiàn)“泥芯”,而混合后樣品污泥顆粒變小,有利于污泥顆粒內(nèi)部水分的擴散,避免了“泥芯”的出現(xiàn),也有利于實現(xiàn)污泥的徹底干化[15-16].因此,污泥-煤復合燃料樣品和單獨污泥樣品的干燥相比[17-18],其失水速率較高,混合可以加速污泥的干化.可以根據(jù)條件,利用太陽能或鍋爐煙氣余熱[18-19],實現(xiàn)污泥復合燃料的快速干化.
3.1 采用成型-干化工藝制備污泥-煤復合燃料,污泥在混合成型燃料中可以起到黏結劑,固硫劑等作用,同時可以利用污泥的熱值,實現(xiàn)污泥的資源化利用目的.
3.2 污泥含水率以及樣品成型時的固含會對樣品的落下強度有較大影響.較佳的復合燃料成型條件為,污泥初始含水率 60%~70%,成型時固含
70%~80%.成型壓力在10~30MPa范圍內(nèi)對樣品的落下強度影響不大.
3.3 和單獨的污泥干化相比,成型復合燃料在室溫及不高于100℃條件下具有更快的干化速率,可以根據(jù)條件常溫或利用煙氣余熱等實現(xiàn)復合燃料的干化,避免污泥干化工藝本身所需的能耗.
[1]蔡 璐,陳同斌,高 定.中國大中型城市的城市污泥熱值分析[J]. 中國給水排水, 2010,26(15):106-108.
[2]Werther J, Ogada T. Sewage sludge combustion [J]. Progress in Energy and Combustion Science, 1999,25:55-116.
[3]Yucheng C, Artur P. Sewage sludge-to-energy approaches based on anaerobic digestion and pyrolysis: Brief overview and energy efficiency assessment [J]. Renewable and Sustainable Energy Reviews, 2011,16(3):1657-1665.
[4]Korneel R, René A R. Microbial electrosynthesis-revisiting the electrical route for microbial production [J]. Nature reviews microbiology,2010,10(8):706-716.
[5]Jiang Junqiu, Zhao Qingliang, Zhang Jinna, et al. Electricity generation from bio-treatment of sewage sludge with microbial fuel cell [J]. Bioresource Technology, 2009,100(23):5808-5812.
[6]Bridle T R, Pritchard D. Energy and nutrient recovery from sewage sludge via pyrolysis [J]. Water Science and Technology,2004,50(9):169-175.
[7]Mccarty P, Bae J, Kim J. Domestic wastewater treatment as a net energy producer-can this be achieved? [J]. Enviromental Science and Technology, 2011,45(17):7100-7106.
[8]張長飛,葛仕福,趙培濤.污泥合成燃料的研制及燃燒特性研究[J]. 環(huán)境科學學報, 2011,31(1):130-135.
[9]蔣建國,杜雪娟,楊世輝.城市污水廠污泥衍生燃料成型的研究[J]. 中國環(huán)境科學, 2008,28(10):904-909.
[10]唐黎華,朱子彬.活性污泥作為氣化用型煤粘結劑的研究:Ⅰ.污泥添加量和型煤成型條件的考察[J].環(huán)境科學學報, 1999,19(1):87-90.
[11]謝建麟,余曉鐘.城市污水廠污泥制型煤的研究 [J]. 武漢城市建設學院學報, 1992,9(1):105-110.
[12]MT/T 925-2004 工業(yè)型煤落下強度測定方法 [S].
[13]Folgueras M B, Diaz R M, Xiberta J. Sulphur retention during co-combustion of coal and sewage sludge [J]. Fuel, 2004,83:1315-1322.
[14]Frsc P L, Fellow M. Developments in the thermal drying of sewage sludge [J]. Water and Environment Journal, 1995,9(3):306-316.
[15]譚天恩,麥本熙,丁惠華.化工原理(下冊) [M]. 北京:化學工業(yè)出版社, 1998.
[16]徐 強.污泥處理處置新技術、新工藝、新設備 [M]. 北京:化學工業(yè)出版社, 2011.
[17]馬學文,翁煥新,章金駿.不同形狀污泥干燥特性的差異性及其成因分析 [J]. 中國環(huán)境科學, 2011,31(5):803-809.
[18]Mathioudakis V L, Kapagiannidis A G, Athanasoulia E, et al.Extended dewatering of sewage sludge in solar drying plants [J].Desalination, 2009,248(1-3):733-739.
[19]Ma Xuewen, Weng Huanxin, Su Minhua, et al. Drying sewage sludge using fl ue gas from power plants in China [J].Environmental Earth Sciences, 2012,65(6):1841-1846.
The molding and drying characteristics of sludge-coal combined fuel.
ZHANG Hui1, HU Qin-hai1*, TENG Wei2, LIU Miao1, LI Xia1(1.Institute of Environmental and Ecological Engineering, Zhejiang University, Hangzhou 310058, China;2.Department of Chemistry, Fudan University, Shanghai 200438, China).China Environmental Science, 2013,33(3):486~490
Sludge-coal combined fuel was produced through moulding-drying process in order to use sludge as fuel. The influence of initial water content, amount of addition of sewage sludge and moulding pressure on characteristics of combined fuel, and drying characteristics at different temperatures was studied. The results showed that, the optimization process conditions were: sludge initial moisture content 60%~70%, and 70%~80% of solid content in moulded sludge-coal. The drop shatter had been less influenced by moulding pressure at range of 10~30MPa. Combined fuel prepared from sludge had good strength of drop shatter, which was the same as commercial briquette level. Compared with sewage sludge, the moulded sludge-coal could be dried more easily and quickly at temperature of room or lower than 100℃. Thus, the rapid dehydration of sewage sludge as well as the use as a potential energy was achieved.
sewage sludge;combined fuel;drying characteristic
X705
A
1000-6923(2013)03-486-05
2012-07-12
浙江省科技廳科研項目(NO.200723032)
* 責任作者, 副教授, qhhu@zju.edu.cn
張 輝(1982-),男,河南三門峽人,浙江大學環(huán)境與資源學院博士研究生,主要從事固體廢棄物的處置與資源化利用研究.發(fā)表論文7篇.