N,N-二乙基對(duì)苯二胺硫酸鹽含量的快速測(cè)定

于鳳蘭

（天津市化學(xué)試劑研究所，天津 300240）

高純度的N,N-二乙基對(duì)苯二胺硫酸鹽廣泛應(yīng)用于有機(jī)合成、醫(yī)藥研究、分析化學(xué)、生命科學(xué)、環(huán)境監(jiān)測(cè)等。在環(huán)境監(jiān)測(cè)中主要用于監(jiān)測(cè)水中的游離氯、硫化物。國(guó)內(nèi)生產(chǎn)和應(yīng)用N,N-二乙基對(duì)苯二胺硫酸鹽的廠家，對(duì)N,N-二乙基對(duì)苯二胺硫酸鹽含量的測(cè)定通常采用定氮法，該測(cè)定過程中間環(huán)節(jié)影響因素較多，費(fèi)時(shí)，易產(chǎn)生誤差。本文介紹的電位滴定測(cè)定N,N-二乙基對(duì)苯二胺硫酸鹽含量的方法與上述方法相比，具有簡(jiǎn)單、快捷、準(zhǔn)確度高、精密度高、測(cè)定重現(xiàn)性好等優(yōu)點(diǎn)[1]。經(jīng)檢索國(guó)內(nèi)有關(guān)文獻(xiàn)[2，3]，目前未發(fā)現(xiàn)有關(guān)此方法的報(bào)道。

1 材料與方法

1.1 實(shí)驗(yàn)材料及試劑

N,N-二乙基對(duì)苯二胺硫酸鹽樣品，氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液 C（NaOH）=0.5mol/L。

1.2 實(shí)驗(yàn)儀器

PHS3C精密PH計(jì)（上海雷磁）；78-1型磁力加熱攪拌器（杭州儀表電機(jī)廠）；BSA124S-CN電子天平（德國(guó)賽多利斯）；玻璃電極，飽和甘汞參比電極（上海雷磁）；300mL燒杯；50.0mL滴定管；100mL量筒等。

1.3 分析原理

N,N-二乙基對(duì)苯二胺硫酸鹽含量的測(cè)定采用電位滴定這種高準(zhǔn)確度的測(cè)定方法，室溫條件下，將規(guī)定的玻璃電極作指示電極及飽和甘汞電極作為參比電極一同浸入被測(cè)溶液中，組成一個(gè)工作電池，在滴定過程中，參比電極的電位保持恒定，隨著滴定劑氫氧化鈉溶液的加入，由于發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，

所以，被測(cè)氫離子的濃度不斷發(fā)生變化，因而指示電極的電位亦隨被測(cè)物質(zhì)的濃度變化而改變，在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后，溶液中被測(cè)物質(zhì)濃度的變化，會(huì)引起指示電極電位的急劇變化，指示電極電位的突越點(diǎn)就是滴定終點(diǎn)[4]。

1.4 分析方法

稱取2g N,N-二乙基對(duì)苯二胺硫酸鹽樣品，精確至0.0001g,置于300mL燒杯中，加100mL水溶解，用玻璃電極做指示電極，用飽和甘汞電極作參比電極，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液〔C（NaOH）=0.5mol/L〕滴定，按GB/T9725之規(guī)定測(cè)定[5]，二級(jí)微商法確定滴定終點(diǎn)。

N,N-二乙基対苯二胺硫酸鹽含量按下式計(jì)算：

式中：

X—N,N-二乙基對(duì)苯二胺硫酸鹽的含量，%;

C—?dú)溲趸c標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L;

V—二級(jí)微商法確定滴定終點(diǎn)所消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL;

0.13116—與1.00mL氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液〔C（NaOH）=0.5mol/L）相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜腘,N-二乙基對(duì)苯二胺硫酸鹽的質(zhì)量，g；

M—N,N-二乙基對(duì)苯二胺硫酸鹽樣品的質(zhì)量，g。

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論

2.1 電極的選擇

本實(shí)驗(yàn)的指示電極采用玻璃電極，新玻璃電極在使用前應(yīng)在水中浸泡24h以上，使用后立即清洗，并浸于水中保存?zhèn)溆?；參比電極：在使用飽和甘汞電極時(shí)，其電極上端小孔的橡皮塞必須拔出，以防產(chǎn)生擴(kuò)散電位，影響測(cè)定結(jié)果。電極內(nèi)氯化鉀溶液中不能有氣泡，以防止斷路。溶液內(nèi)應(yīng)保持有少許氯化鉀晶體，以保證氯化鉀溶液的飽和。

2.2 方法的精密度[6]

對(duì)方法精密度的驗(yàn)證，系兩批N,N-二乙基對(duì)苯二胺硫酸鹽含量不同的樣品，分別平行測(cè)定四次，其結(jié)果列于表1。

表1 精密度驗(yàn)證數(shù)據(jù)表

3 結(jié)論

通過以上實(shí)驗(yàn)，驗(yàn)證了電位滴定法測(cè)定N,N-二乙基對(duì)苯二胺硫酸鹽含量方法的可行性，其變異系數(shù)為0.02%，而化學(xué)試劑電化學(xué)電位滴定法允許的相對(duì)誤差為0.2%。實(shí)驗(yàn)證明，本實(shí)驗(yàn)方法操作簡(jiǎn)單、快速、準(zhǔn)確度高，精密度高，測(cè)定重現(xiàn)性好，適用于環(huán)保試劑N,N-二乙基對(duì)苯二胺硫酸鹽含量的快速測(cè)定。

［1］夏玉寧.化驗(yàn)員實(shí)用手冊(cè)（第二版）,[M].化學(xué)工業(yè)出版社2005,1164-1165.

［2］中國(guó)期刊全文數(shù)據(jù)庫(kù)檢索.分析化學(xué)文摘主題索引.[M].1992-2012.

［3］中國(guó)期刊全文數(shù)據(jù)庫(kù)檢索.中國(guó)化工文摘主題索引.[M].1992-2012.

［4］武漢大學(xué)主編.分析化學(xué)第五版下冊(cè).[M].高等教育出版社，2007，384-386.

［5］中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn).化學(xué)試劑.[M].電位滴定法通則，GB/T9725-2007.

［6］武漢大學(xué)主編.分析化學(xué)第五版上冊(cè).[M].高等教育出版社，2006，39-43.