楊豐科,王興富
(青島科技大學(xué)化工學(xué)院,山東 青島266042)
在過去的50年里,世界人口增長了一倍多,導(dǎo)致一次能源消耗大增[1]。2010年,世界一次能源的消耗增長了5.6%,幾乎是過去40年的最大增長率。這其中包括了幾乎所有化石能源(如石油、天然氣和煤炭)消耗的增長。
目前,世界上每年大約消耗15TW的能源,其中只有7.8%的能源是可再生能源。以可再生能源如風(fēng)能、太陽能、氫能、生物能源來替代基礎(chǔ)化石能源仍然是一項(xiàng)非常艱巨的任務(wù)。其中,以植物為基礎(chǔ)的生物燃料得到了人們的廣泛重視。
作者在此對生物燃料的來源進(jìn)行了分析,重點(diǎn)介紹了藻類生物燃料的巨大潛力,并討論了其經(jīng)濟(jì)可行性和未來的應(yīng)用前景。
光合生物如高等植物、藻類、藍(lán)細(xì)菌能夠利用陽光和二氧化碳產(chǎn)生各種有機(jī)分子,特別是碳水化合物和脂肪。這些有機(jī)分子可用于產(chǎn)生生物質(zhì)或直接制成抽取物,這些是生物燃料的來源。
目前最常見的生物燃料生產(chǎn)方法是由玉米或甘蔗生產(chǎn)生物乙醇和由各種油料作物(如大豆作物、棕櫚油)制取生物柴油[1]。由于作為汽油添加劑和聯(lián)邦政府授權(quán)對燃料混合物的稅收獎勵,生物乙醇生產(chǎn)在美國已經(jīng)很盛行,其產(chǎn)量在2000~2008年間上升了25%。目前有30%的玉米種植用于生產(chǎn)生物乙醇[2]。由甘蔗生產(chǎn)生物乙醇雖然生產(chǎn)成本較低,但運(yùn)輸成本等較高,因此并不是理想的生物燃料生產(chǎn)途徑[2]。
木質(zhì)纖維素原料也正在被開發(fā)用于生產(chǎn)生物乙醇。木質(zhì)纖維素原料來源廣泛,如玉米秸稈、白楊、小黑楊和柳枝稷等。目前的研究主要集中于了解作物中纖維素、半纖維素和木質(zhì)素的比例對生物乙醇生產(chǎn)效率的影響,如何減少酶用量以及如何降低用于釋放可發(fā)酵糖組分的預(yù)處理成本[3]。
生物柴油也是重要的化石能源替代品。油料作物如大豆、油菜、棕櫚等可以用來生產(chǎn)生物柴油,但傳統(tǒng)上這些油料作物常常作為食物,如果用于制取生物燃料對糧食供應(yīng)有著極大影響[4]。生物柴油的另一個來源就是最近研究的熱點(diǎn)麻瘋樹。麻瘋樹是一種耐旱的小樹,其種子中含有20%~40%的非食用油,因此與食物來源和農(nóng)用土地沒有競爭關(guān)系[5]。
目前,許多植物資源可以用來生產(chǎn)生物燃料,但它們中的大部分與糧食供應(yīng)有著競爭關(guān)系。藻類具有獨(dú)立的光合作用系統(tǒng),在生物燃料方面具有巨大的應(yīng)用潛力,是其它生物能源的有力補(bǔ)充。
藻類由于其低比例的木質(zhì)素和半纖維素,用作生物乙醇的來源時,相比其它木質(zhì)植物擁有獨(dú)特的優(yōu)勢。基于形態(tài)和大小的不同,藻類分為微藻和海藻。其中微藻是微生物,海藻是多細(xì)胞結(jié)構(gòu)植物。雖然海藻類似于陸地上的植物,但因?yàn)槠渖L在水環(huán)境中,在沒有木質(zhì)素交聯(lián)的情況下,浮力允許其垂直生長[6],因此海藻中的木質(zhì)素含量很低,利于發(fā)酵產(chǎn)生物乙醇。海藻中的巨藻含有大量的糖分(≥50%),可用于生物乙醇的發(fā)酵[7],然而紅藻中碳水化合物的含量受到瓊脂(半乳糖吡喃和半乳糖的聚合物)的影響,因此相關(guān)研究致力于開發(fā)糖化方法從瓊脂中解鎖半乳糖或從纖維素中進(jìn)一步釋放葡萄糖,以發(fā)酵獲得更高產(chǎn)量的生物乙醇[6,7]。
許多藻類能產(chǎn)生大量的脂質(zhì)存儲在體內(nèi),有的高達(dá)其干重的50%~60%。在酯交換反應(yīng)中,這些脂類在化學(xué)性質(zhì)上類似于油料作物衍生的脂質(zhì),使得藻類成為潛在的生物柴油來源。藻類生物柴油的成本與藻類的固碳效率(將二氧化碳轉(zhuǎn)化為脂質(zhì)的效率)成正比。因此,藻類生物勘探可能極大地影響藻類生物柴油的生產(chǎn)效率。生物勘探者尋找的菌株不僅要富含脂質(zhì),而且要具有優(yōu)異的生長和收獲特性[4]。
優(yōu)化酯交換反應(yīng)過程可大幅降低藻類生物柴油的生產(chǎn)成本。與油料作物可以壓縮并提取脂質(zhì)不同,藻類復(fù)雜的細(xì)胞壁會阻礙高壓提取脂質(zhì)[8]。因此,可在提取脂質(zhì)的同時直接進(jìn)行酯交換反應(yīng)生產(chǎn)生物柴油[8,9]。雖然具體工藝仍需要優(yōu)化,但是高生物量和高脂質(zhì)含量保證了藻類的開發(fā)價值,是生物柴油的強(qiáng)有力潛在來源。
眾所周知,許多大型海藻中含有大量的碳水化合物,這些糖類大多是由非葡萄糖類的單糖組成的,如半乳糖[10]。藻類因其生長快速、能在海洋環(huán)境中生存、木質(zhì)素含量低,成為生物制氫的潛在來源,用于氣體燃料生產(chǎn)或發(fā)電。研究表明,紅藻石花菜和褐藻海帶都是潛在的生物制氫來源,但是由于酸解副產(chǎn)物的抑制作用使得氫的產(chǎn)率降低了50%。因此,為了提高生物制氫產(chǎn)量,有必要優(yōu)化藻類的預(yù)處理方法。
近來,微藻成為了厭氧發(fā)酵產(chǎn)沼氣的熱點(diǎn)。沼氣的生產(chǎn)效率與微藻的種類有關(guān)。藻類產(chǎn)沼氣在生物降解中也發(fā)揮了重要的作用。湖泊、池塘或海洋中的有害赤潮能產(chǎn)生有毒的次生代謝物,對生態(tài)系統(tǒng)危害極大,而將這些藻類用于沼氣生產(chǎn)可以減少其負(fù)面影響。
利用藻類生產(chǎn)生物燃料的可行性為可再生能源生產(chǎn)的生命周期和經(jīng)濟(jì)障礙提供了答案。從藻類生物質(zhì)或額外副產(chǎn)品中提取一種以上的生物燃料,不僅可以提高生物質(zhì)價值而且對環(huán)境友好。這種聯(lián)合生物煉制的概念可以提高藻類脂質(zhì)乙醇的提取量,也可以結(jié)合沼氣和生物制氫運(yùn)用,在發(fā)酵前生產(chǎn)有價值的產(chǎn)品或用氣態(tài)的發(fā)酵產(chǎn)物為生產(chǎn)高附加值產(chǎn)品提供能量。在第一種情況下,高附加值產(chǎn)品包括在沼氣生產(chǎn)中厭氧消化前的厭氧下生物制氫生產(chǎn);在第二種情況下,沼氣產(chǎn)生的電力可以用來滿足沼氣生產(chǎn)中微藻的厭氧消化對能源的需求,農(nóng)業(yè)源型沼氣可以為藻類生長和副產(chǎn)品生產(chǎn)提供CO2流,也可以為藻類培養(yǎng)產(chǎn)生物柴油和脂質(zhì)的提取提供電力。
無論怎樣運(yùn)用聯(lián)合生物煉制的概念,藻類生物燃料生產(chǎn)的經(jīng)濟(jì)可行性和環(huán)境可持續(xù)性都將取決于全面優(yōu)化的、有效的綜合利用方案,以充分利用藻類生物質(zhì)資源。
藻類生物燃料的局限性主要在于高成本的基礎(chǔ)設(shè)施建設(shè)和藻類生長與收獲所需的能量(主要是種植藻類所需的巨大水量)[11]。研究發(fā)現(xiàn),某種生化分子無需脫水培養(yǎng)物就能利用酶法水解復(fù)雜的藻類細(xì)胞壁;藻類生物燃料的能量需求顯著,如藻類生物質(zhì)的干燥處理就大約消耗了輸入能量的69%;代謝工程在優(yōu)化產(chǎn)生物燃料的菌株方面可能發(fā)揮關(guān)鍵作用,包括碳再分配的改進(jìn)、創(chuàng)建通過控制脂質(zhì)鏈的長度生產(chǎn)三?;视王サ脑O(shè)計(jì)器和通過重組工程改進(jìn)生物氫的生產(chǎn)方法等??傊?,不論是就其經(jīng)濟(jì)競爭力還是環(huán)境影響而言,提高藻類生長的水和營養(yǎng)物質(zhì)的可用性都是其成功用于生物燃料的關(guān)鍵。最近的研究表明,利用廢水和農(nóng)業(yè)再生營養(yǎng)物質(zhì)來促進(jìn)藻類生長相當(dāng)成功。
盡管利用藻類生產(chǎn)生物燃料存在著一定的局限性,但藻類仍然是生物燃料的最好來源。藻類生物燃料的進(jìn)一步發(fā)展在很大程度上取決于跨學(xué)科研究和工程師、化學(xué)家、生物學(xué)家的合作,相信通過優(yōu)化藻類的生長與收獲,必將會創(chuàng)造一個靈活、有效的藻類生物燃料生產(chǎn)平臺。
[1]Somma D,Lobokowicz H,Deason J P.Growing America′s fuel:An analysis of corn and cellulosic ethanol feasibility in the United States[J].Clean Technol Environ Policy,2010,12(4):373-380.
[2]Crago C L,Khanna M,Barton J,et al.Competitiveness of Brazilian sugarcane ethanol compared to US corn ethanol[J].Energ Policy,2010,38(11):7404-7415.
[3]孔德柱,王玉春,孫健,等.燃料乙醇生產(chǎn)用生物原料的土地使用、能耗、環(huán)境影響和水耗分析[J].過程工程學(xué)報,2011,11(3):452-459.
[4]Mutanda T,Ramesh D,Karthikeyan S,et al.Bioprospecting for hyper-lipid producing microalgal strains for sustainable biofuel production[J].Bioresour Technol,2011,102(1):50-57.
[5]Srivastava P,Behera S K,Gupta J,et al.Growth performance,variability in yield traits and oil content of selected accessions of Jatropha curcas L.growing in a large scale plantation site[J].Biomass and Bioenerg,2011,35(9):3936-3942.
[6]John R P,Anisha G S,Nampoothiri K M,et al.Micro and macroalgal biomass:A renewable source for bioethanol[J].Bioresour Technol,2011,102(1):186-193.
[7]龐通,劉建國,林偉,等.藻類生物燃料乙醇制備的研究進(jìn)展[J].漁業(yè)現(xiàn)代化,2012,39(5):63-69.
[8]Johnson M B,Wen Z.Production of biodiesel fuel from the microalgaSchizochytrium limacinumby direct transesterification of algal biomass[J].Energ Fuels,2009,23(10):5179-5183.
[9]Araujo G S,Matos L J B L,Concalves L R B,et al.Bioprospecting for oil producing microalgal strains:Evaluation of oil and biomass production for ten microalgal strains[J].Bioresour Technol,2011,102(8):5248-5250.
[10]Park J H,Yoon J J,Park H D,et al.Feasibility of biohydrogen production fromGelidium amansii[J].Int J Hydrogen Energy,2011,36(21):13997-14003.
[11]張琴,王賢賢,張姍姍.用于生物制氫和生物燃料的工程藻類的研究進(jìn)展[J].發(fā)酵科技通訊,2012,41(3):51-53.