• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    超聲法從剩余污泥中提取微生物絮凝劑的研究

    2013-03-04 06:23:36張志強(qiáng)李向蓉夏博宇
    關(guān)鍵詞:懸濁液高嶺土絮凝劑

    張志強(qiáng),李向蓉,張 姣,夏博宇

    (1.同濟(jì)大學(xué) 環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院,上海200092;2.同濟(jì)大學(xué) 污染控制與資源化研究國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,上海200092;3.上海城市管理職業(yè)技術(shù)學(xué)院 土木工程與交通學(xué)院,上海200432;4.上海財(cái)經(jīng)大學(xué)附屬中學(xué),上海200090)

    微生物絮凝劑(microbial flocculant,MBF)是由微生物產(chǎn)生的可使液體中不易沉降的懸浮顆粒、菌體細(xì)胞及膠體顆粒等凝聚沉淀的特殊高分子物質(zhì)[1].MBF主要成分包括多糖、蛋白質(zhì)和核酸等[2],具有高效、無毒、可生物降解、無二次污染等特點(diǎn),可成為人工合成有機(jī)高分子絮凝劑潛在的替代物[3],已有關(guān)于其在水處理、食品加工、發(fā)酵等行業(yè)的應(yīng)用報(bào)道[4].制備MBF的常用方法是利用純菌株在特定培養(yǎng)基和培養(yǎng)條件下好氧發(fā)酵[1],其高成本和苛刻的培養(yǎng)條件限制了其進(jìn)一步的擴(kuò)大應(yīng)用.因此,如何進(jìn)一步降低MBF生產(chǎn)成本、提高生產(chǎn)效率,成為制約其推廣應(yīng)用的瓶頸.國內(nèi)外很多學(xué)者對此問題進(jìn)行了研究,如日本學(xué)者 Kurane[5]、Fujita[6]和國內(nèi)學(xué)者馬放[7]、王曙光[4]等利用廉價(jià)原料和有機(jī)廢棄物作為產(chǎn)絮菌的碳、氮源或替代培養(yǎng)基以降低MBF的生產(chǎn)成本;筆者也研究了利用啤酒廢水作為廉價(jià)碳源制備新型微生物絮凝劑,從而降低MBF的生產(chǎn)成本[8].

    剩余污泥是由多種微生物形成的菌膠團(tuán)與其吸附的有機(jī)物和無機(jī)物組成的集合體[9].它是污水生物處理的副產(chǎn)物,其處理已成為城市污水處理廠運(yùn)行的沉重負(fù)擔(dān).污泥中含有大量 MBF產(chǎn)生菌[1],它們在降解污水中有機(jī)物時(shí)產(chǎn)生的絮凝性物質(zhì)與MBF成分及功能相仿.因此,若成功從剩余污泥中提取出這些天然絮凝性物質(zhì)作為MBF,則不僅可大大降低MBF的生產(chǎn)成本,還可實(shí)現(xiàn)剩余污泥的資源化利用.目前,國內(nèi)外相關(guān)的研究文獻(xiàn)報(bào)道較少.本文采用超聲法從城市污水處理廠剩余污泥中提取出具有絮凝活性的天然有機(jī)高分子物質(zhì)作為絮凝劑試樣.首先,分析了pH值和溫度對絮凝活性的影響;其次,研究了超聲波作用參數(shù)(時(shí)間、脈沖方式和功率等)和污泥濃度對所提取絮凝劑試樣絮凝活性的影響;最后,對MBF的化學(xué)成分進(jìn)行了分析.

    1 實(shí)驗(yàn)材料和方法

    1.1 剩余污泥

    剩余污泥取自上海市某城市污水處理廠的二沉池回流污泥.該廠采用 A2/O-BAF(缺氧-厭氧-好氧-曝氣生物濾池)處理工藝,日處理水量5.7×104m3,回流污泥質(zhì)量濃度7.5~9.5g·L-1,揮發(fā)性懸浮顆粒物質(zhì)量(VSS)與懸浮顆粒物質(zhì)量(SS)的比值為62.0%~68.0%,pH 值為6.8~7.5.將取回的剩余污泥在4℃下保藏備用,2d內(nèi)用完.

    1.2 MBF的超聲提取法

    前期研究結(jié)果表明,相比其他頻率超聲波,20 kHz超聲波表現(xiàn)出超聲頻率低、超聲時(shí)間短和所提取MBF絮凝效率高等優(yōu)勢.因此,本文采用20kHz超聲波進(jìn)行研究,超聲設(shè)備為上海生析超聲儀器有限公司的20kHz的超聲波細(xì)胞破碎儀.將超聲處理后的污泥樣品通過Thermo Multifuge X1R高速離心機(jī),在4℃,12 000r·min-1下離心10min得到的上清液即為絮凝劑試樣.分別考察pH值、溫度、超聲波作用參數(shù)(時(shí)間、脈沖方式和功率)和污泥濃度等對從剩余污泥中所提取絮凝劑試樣的絮凝活性影響.考察pH值對絮凝劑試樣的絮凝活性影響時(shí),以0.1mol·L-1的 HCl和0.1mol·L-1的 NaOH將高嶺土懸濁液調(diào)至3~10的pH值;考察溫度對絮凝劑試樣的絮凝活性影響時(shí),用水浴鍋加熱高嶺土懸濁液的溫度至15~60℃.

    1.3 絮凝率的測定方法

    在100mL比色管中加入0.4g高嶺土,3mL質(zhì)量濃度為1%的CaCl2溶液,2mL絮凝劑試樣,定容至100mL.以0.1mol·L-1的 HCl和0.1mol·L-1的NaOH將其調(diào)至一定的pH值,混勻后靜置5 min,然后用移液器吸取其上清液5mL于比色管中,用分光光度計(jì)(HACH,DR 2800)在550nm下測其吸光度[8](B).以不加絮凝劑試樣,相同操作條件下的高嶺土懸濁液的吸光度作對照(A).以絮凝率(E)來表示絮凝活性,計(jì)算方法如下:

    1.4 分析方法

    污泥SS和VSS均采用標(biāo)準(zhǔn)方法測定[10].MBF的多糖含量采用苯酚 硫酸法測定,用甘露糖作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)[11];蛋白質(zhì)含量用Bradford法測定,用牛血清蛋白作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)[12];核酸含量采用二苯胺法測定,用小牛胸腺DNA作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)[13].MBF總量用多糖、蛋白質(zhì)與核酸含量之和表示.

    2 結(jié)果與討論

    2.1 pH值對MBF絮凝活性的影響

    用20kHz,210W的超聲波對剩余污泥(質(zhì)量濃度為8.1g·L-1)連續(xù)超聲30s后,以4℃,12 000r·min-1低溫高速離心10min,取其上清液為絮凝劑試樣.將絮凝劑試樣投加到高嶺土懸濁液中,考察pH值對絮凝劑試樣絮凝效果的影響,結(jié)果如圖1所示.

    圖1 pH值對絮凝劑試樣絮凝效果的影響Fig.1 Effect of pH value on the flocculating activity of MBF

    從圖1可以看出,隨著混和液pH值的逐漸增加,投加相同劑量的絮凝劑試樣后,其絮凝率基本呈現(xiàn)逐漸降低的趨勢.在堿性和中性條件下,高嶺土懸濁液在絮凝劑投加前、后的吸光度值差異較小,絮凝率均較低;隨著pH值往酸性方向變化,高嶺土懸濁液在絮凝劑投加前、后的吸光度值差異變大,絮凝率越來越高.由此可知,pH值對絮凝活性的影響較大,偏酸性條件有利于絮體形成,而中性或堿性條件不利于絮體形成.因pH能通過改變酸堿度來改變絮凝劑大分子和膠體顆粒的表面電荷、帶電狀態(tài)、中和電荷能力,從而影響它們之間的靠近和吸附行為.高嶺土表面帶負(fù)電荷,因此,偏酸性環(huán)境可以中和其表面的負(fù)電荷,從而有利于絮凝沉淀.當(dāng)pH值為4.0時(shí),絮凝效果較好,故選擇pH值4.0為后續(xù)實(shí)驗(yàn)條件.

    2.2 溫度對MBF絮凝活性的影響

    用20kHz,210W的超聲波對剩余污泥(質(zhì)量濃度為8.1g·L-1)連續(xù)超聲30s后,以4℃,12 000r·min-1低溫高速離心10min,取其上清液為絮凝劑試樣.將絮凝劑試樣投加到高嶺土懸濁液中,考察溫度對絮凝劑試樣絮凝效果的影響,結(jié)果如圖2所示.

    圖2 溫度對絮凝劑試樣絮凝效果的影響Fig.2 Effect of temperature on the flocculating activity of MBF

    由圖2可知,溫度在15~60℃范圍內(nèi)變化時(shí),絮凝率有很大的變化.隨著溫度的升高,高嶺土懸濁液在絮凝劑投加前、后的吸光度值差異先變大后縮小,絮凝率也呈現(xiàn)先增加后降低的趨勢.溫度為15~25℃時(shí),分子熱運(yùn)動(dòng)較慢,高嶺土懸濁液空白值偏低,其在絮凝劑投加前、后的吸光度值差異較小,MBF的絮凝率較低;30~40℃時(shí),分子熱運(yùn)動(dòng)逐漸加速,高嶺土懸濁液空白值變大,其在絮凝劑投加前、后的吸光度值差異變大,MBF的絮凝率快速上升,并在40℃時(shí)達(dá)到最大68.9%;隨著溫度的繼續(xù)升高,分子熱運(yùn)動(dòng)進(jìn)一步加速,高嶺土懸濁液空白值隨之變大,但高嶺土懸濁液在絮凝劑投加前、后的吸光度值差異有所縮小,MBF的絮凝率逐漸下降.在較低溫度下,MBF絮凝活性可能受到抑制;而在較高溫度下,MBF中起絮凝作用的有機(jī)高分子物質(zhì)可能因高溫變性降低絮凝活性.MBF適宜工作溫度范圍為35~40℃.考慮到正常情況下(非冬季)實(shí)際處理水溫一般在20℃左右,故選擇溫度20℃為后續(xù)實(shí)驗(yàn)條件.

    2.3 脈沖方式對超聲法提取MBF的影響

    超聲波脈沖方式是指超聲波每次輻射時(shí)間與間歇時(shí)間的工作情況,脈沖1s是指超聲波每次輻射時(shí)間與間歇時(shí)間均為1s的脈沖方式.用20kHz,210 W的超聲波對剩余污泥(質(zhì)量濃度為7.9g·L-1)進(jìn)行超聲,分別在連續(xù)超聲、1s脈沖、4s脈沖、8s脈沖條件下超聲1,2,3,5和7min,然后在4℃,12 000r·min-1低溫高速離心,取其上清液為絮凝劑試樣,考察超聲波脈沖方式對超聲法提取MBF的影響,結(jié)果如圖3所示.

    圖3 脈沖方式對超聲法提取MBF的影響Fig.3 Effect of pulse style on MBF extraction by ultrasonic method

    由圖3可知,4種超聲脈沖方式所提取的絮凝劑試樣均有一定的絮凝效果,而不超聲直接提取的絮凝劑試樣絮凝率非常低(6.7%).在短時(shí)間(1min)內(nèi),連續(xù)超聲、脈沖4s和脈沖8s方式均比脈沖1s方式超聲所提取絮凝劑試樣的絮凝效果要好,這是由于脈沖1s方式單次超聲作用持續(xù)時(shí)間過短會(huì)導(dǎo)致超聲效率下降.當(dāng)延長超聲時(shí)間至2min,可發(fā)現(xiàn)脈沖1s方式與其他脈沖方式所提取絮凝劑試樣的絮凝率相當(dāng).繼續(xù)延長超聲時(shí)間,所有脈沖方式所提取絮凝劑試樣的絮凝率均呈現(xiàn)出一定的下降趨勢.由此可見,超聲法提取MBF的超聲時(shí)間不宜過長,1~3min內(nèi)較適宜,這與周集體等人的研究結(jié)果相似,即長時(shí)間的超聲會(huì)破壞所提取絮凝劑試樣的絮凝活性[8].超聲的機(jī)械水力剪切作用有利于將絮凝性物質(zhì)與菌體進(jìn)行分離;超聲同時(shí)可以形成化學(xué)自由基,對污泥具有破解作用[14].長時(shí)間、高強(qiáng)度的超聲會(huì)將大分子聚合物降解為沒有絮凝活性的小分子有機(jī)物,表現(xiàn)為絮凝劑試樣的絮凝率降低;此外,過長的超聲時(shí)間導(dǎo)致細(xì)胞破碎的可能性增大,細(xì)胞內(nèi)的物質(zhì)溶出也會(huì)影響所提取絮凝劑試樣的絮凝效果.

    2.4 功率對超聲法提取MBF的影響

    用20kHz超聲波對剩余污泥(質(zhì)量濃度為8.1 g·L-1)在不同功率下分別連續(xù)超聲0.5,1,2和4.0min后,在4℃,12 000r·min-1低溫高速離心,取其上清液為絮凝劑試樣,考察超聲波功率對超聲法提取MBF的影響,結(jié)果如圖4所示.

    圖4 功率對超聲法提取MBF的影響Fig.4 Effect of power on MBF extraction by ultrasonic power

    由圖4可知,隨著超聲波功率的增大,絮凝率基本為先升高后逐漸降低的趨勢.低功率下提取的絮凝劑試樣絮凝率低,當(dāng)功率由180W增至210W時(shí)絮凝率迅速上升;當(dāng)功率由210W增至270W時(shí)絮凝率緩慢增加,所提取的絮凝劑試樣絮凝效果好;270W以后絮凝率迅速下降.可見,超聲功率過低或者過高均不利于MBF的提取.因超聲法主要是通過超聲波聲場產(chǎn)生的強(qiáng)烈振動(dòng)、空化效應(yīng)和攪拌作用使得污泥絮體分散,同時(shí)使部分結(jié)合較弱的高分子物質(zhì)在剪切力的作用下分離而進(jìn)入液相溶液,當(dāng)功率較低時(shí),超聲輻射能不足以有效破解污泥,超聲波所產(chǎn)生的剪切力無法完全使細(xì)胞表面的高分子絮凝活性物質(zhì)脫落,從而影響提取效率;當(dāng)功率較高時(shí),會(huì)產(chǎn)生更多的化學(xué)自由基,使某些敏感活性物質(zhì)變性或分解為小分子物質(zhì),從而失去絮凝活性[14].

    2.5 污泥濃度對超聲法提取MBF的影響

    用20kHz,210W的超聲波對不同質(zhì)量濃度的剩余污泥(原污泥質(zhì)量濃度為7.5g·L-1)分別連續(xù)超聲0.5,1.0,2.0,3.0,4.0和5.0min后,以4 ℃,12 000r·min-1低溫高速離心,取其上清液為絮凝劑試樣,考察污泥質(zhì)量濃度對超聲法提取MBF的影響,結(jié)果如圖5所示.

    從圖5可見,隨著污泥質(zhì)量濃度的增加,絮凝率基本呈現(xiàn)降低的趨勢;超聲提取MBF時(shí)間不宜太長,以1~3min為宜.考察濃度范圍內(nèi),在絮凝劑試樣投加量體積分?jǐn)?shù)均為2%的情況下,從較低濃度污泥中提取到的MBF表現(xiàn)出較高的絮凝率;污泥質(zhì)量濃度在7.5g·L-1內(nèi)所提取的絮凝劑試樣絮凝效果均較好.在超聲波能量足以穿透污泥層的情況下,理論上污泥質(zhì)量濃度越高,相同體積的污泥可提取的絮凝活性物質(zhì)也越多,較濃污泥得到的絮凝率反而較低,可能是由于不同濃度的污泥提取的絮凝劑試樣的投加量(體積分?jǐn)?shù)為2%)超過了其最佳投加量所致,后面以絮凝劑投加劑量實(shí)驗(yàn)進(jìn)行驗(yàn)證.

    圖5 污泥質(zhì)量濃度對超聲法提取MBF的影響Fig.5 Effect of sludge concentration on MBF extraction by ultrasonic method

    2.6 MBF成分分析與劑量對絮凝劑試樣絮凝效果的影響

    用20kHz,210W的超聲波對剩余污泥(原泥質(zhì)量濃度9.5g·L-1)連續(xù)超聲1min后,在4℃,12 000r·min-1低溫高速離心,取其上清液為絮凝劑試樣,考察MBF的化學(xué)組成及其絮凝活性,結(jié)果如圖6和表1所示.

    圖6 MBF的化學(xué)組成與絮凝效果Fig.6 Composition and flocculating efficiency of the extracted MBFs

    由圖6和表1可知,不同質(zhì)量濃度的污泥通過超聲法提取出的MBF,蛋白質(zhì)、多糖、核酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)基本一致,分別平均約占MBF總量的53%,31%,16%.由此可見,蛋白質(zhì)為MBF的主要成分,多糖次之,核酸的含量最低,這與之前一些學(xué)者所得的結(jié)論一致[15].隨著污泥濃度的增加,提取到的MBF的總量也在升高.絮凝活性隨著污泥質(zhì)量濃度的增加先增加到達(dá)峰值后逐漸降低,污泥質(zhì)量濃度為2.49g·L-1,絮凝率為29.42%;污泥質(zhì)量濃度為3.32g·L-1,絮凝率達(dá)到最大值為52.46%;之后隨著污泥質(zhì)量濃度的升高,絮凝率逐漸降低,污泥質(zhì)量濃度為20.75g·L-1時(shí),絮凝率僅為20.73%.可能因不同濃度的污泥提取的MBF的投加量(體積分?jǐn)?shù)為2%)超過了其最佳投加量所致.因此,對不同濃度污泥提取的MBF投加劑量對絮凝劑試樣絮凝效果的影響進(jìn)行了試驗(yàn)研究,結(jié)果見表2.

    表1 MBF中各成分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)Tab.1 Percentage of each component in the extracted MBFs

    表2 MBF劑量對絮凝效果的影響Tab.2 Effect of MBF dosage on its flocculating efficiency

    由表2可見,隨著污泥質(zhì)量濃度的成倍增加及MBF投加量成比例的降低,所得的絮凝率在46.4%~58.7%之間變化,變化幅度不大.污泥質(zhì)量濃度為3.8g·L-1,MBF的投加量為2mL時(shí),絮凝率為58.7%;污泥質(zhì)量濃度為7.6g·L-1,MBF的投加量為1mL時(shí),絮凝率為47.0%.MBF的絮凝機(jī)理主要是因?yàn)槲街泻图軜颍?],過高的MBF劑量容易造成高嶺土顆粒因吸附了高分子聚合物而帶上同種電荷,因同種電荷排斥而重新分散穩(wěn)定,導(dǎo)致絮凝率降低,處理效果下降.因此,對于不同濃度的污泥提取的MBF,需要投加相應(yīng)劑量而得到最佳的絮凝效果.

    3 結(jié)論

    以城市污水處理廠的剩余污泥為原料,通過超聲波破碎、低溫高速離心從剩余污泥中提取出MBF,其對高嶺土懸濁液具有良好的絮凝活性.MBF在偏酸性條件和35~40℃范圍內(nèi)表現(xiàn)出較高的絮凝活性.超聲時(shí)間過長或超聲功率過大,都會(huì)使絮凝活性物質(zhì)失去活性,超聲時(shí)間以1~3min為宜,超聲功率以210~270W為宜.污泥濃度越高,所提取的MBF濃度越高;對于從不同濃度污泥提取的MBF獲得最佳絮凝效果的投加劑量也不相同.MBF的主要組成成分為蛋白質(zhì),其次為多糖和核酸.

    [1] Salehizadeh H,Shojaosadati S A.Extracellular biopolymeric flocculants recent trends and biotechnological importance[J].Biotechnology Advances,2001,19(5):371.

    [2] Bala S S,Yan S,Tyagi R D,et al.Extracellular polymeric substances(EPS)producing bacterial strains of municipal wastewater sludge:isolation,molecular identification,EPS characterization and performance for sludge settling and dewatering[J].Water Research,2010,44(7):2253.

    [3] Liu W J,Yuan H L,Yang J S,et al.Characterization of bioflocculants from biologically aerated filter backwashed sludge and its application in dying wastewater treatment[J].Bioresource Technology,2009,100(9):2629.

    [4] Wang S G,Gong W X,Liu X W,et al.Production of a novel bioflocculant by culture of Klebsiella mobilis using dairy wastewater[J].Biochemical Engineering Journal,2007,36(2):81.

    [5] Kurane R,Hatamochi K,Kakuno T,et al.Production of a bioflocculant by Rhdococcus erythropolis S-1 grow on alcohol[J].Bioscience Biotechnology and Biochemistry,1994,58(2):428.

    [6] Fujita M, Citrobacterlke M, Tachibana S, et a1.Characterization of a bioflocculant produced by sp:TKF04from acetic and propionic acids [J].Journal of Bioscience and Bioengineering,2000,89(1):40.

    [7] 李大鵬,馬放,侯寧,等.味精廢水資源化制備復(fù)合型生物絮凝劑[J].湖南大學(xué)學(xué)報(bào):自然科學(xué)版,2009,36(9):78.LI Dapeng,MA Fang,HOU Ning,et al.Preparation of compound bio-flocculants by using waste zymotic fluid of glutamic acid fermentation as substrate[J].Journal of Hunan University:Natural Sciences,2009,36(9):78.

    [8] Zhang Z Q,Lin B,Xia S Q,et al.Production and application of a novel bioflocculant by multiple-microorganism consortia using brewery wastewater as carbon source [J].Journal of Environmental Sciences—China,2007,19(6):667.

    [9] 高廷耀,顧國維,周琪.水污染控制工程:下冊[M].3版.北京:高等教育出版社,2007.GAO Tingyao,GU Guowei,ZHOU Qi.Water pollution control engineering:Vol.2[M].3rd ed.Beijing:Higher Education Press,2007.

    [10] 國家環(huán)境保護(hù)總局.水和廢水監(jiān)測分析方法[M].4版.北京:中國環(huán)境出版社,2002.State Environmental of Protection Administration of People's Republic of China.Water and wastewater analyzing methods[M].4th ed.Beijing:China Environmental Science Press,2002.

    [11] Adav S S,Lee D J.Extraction of extracellular polymeric substances from aerobic granule with compact interior structure[J].Journal of Hazardous Materials,2008,154(1—3):1120.

    [12] Bradford M M.A rapid and sensitive method for the quantitation of microgram quantities of protein utilizing the principle of proteindye binding [J].Analytical Biochemistry,1976,72(1—2):248.

    [13] Chaplin M F,Kennedy J F,Carbohydrate analysis[M].2nd ed.New York:Oxford University Press,1994.

    [14] 史吉航,吳純德.超聲破解促進(jìn)污泥兩相厭氧消化性能研究[J].中國給水排水,2008,24(21):21.SHI Jihang,WU Chunde.Study on ultrasonic disintegration for improving two-phase anaerobic digestion of excess sludge[J].China Water &Wastewater,2008,24(21):21.

    [15] Park C,Novak J T.Characterization of activated sludge exocellular polymers using several cation-associated extraction methods[J].Water Research,2007,41(8):1679.

    猜你喜歡
    懸濁液高嶺土絮凝劑
    毛細(xì)管懸濁液電子漿料的研究和應(yīng)用現(xiàn)狀
    高嶺土加入量對Al2O3-SiC質(zhì)修補(bǔ)料熱震性能的影響
    山東冶金(2019年1期)2019-03-30 01:35:02
    一種油井水泥用抗分散絮凝劑
    懸濁液進(jìn)樣石墨爐原子吸收光譜法測定土壤中鉛
    偏二甲肼懸濁液電流變特性的實(shí)驗(yàn)研究
    含能材料(2017年12期)2017-05-07 01:43:28
    湯的理化現(xiàn)象
    絮凝劑在造紙行業(yè)中的應(yīng)用及進(jìn)展
    聚硅酸/聚丙烯酰胺復(fù)合絮凝劑的研究
    中國塑料(2016年10期)2016-06-27 06:35:36
    煅燒高嶺土吸附Zn2+/苯酚/CTAB復(fù)合污染物的研究
    ABS/改性高嶺土復(fù)合材料的制備與表征
    中國塑料(2015年11期)2015-10-14 01:14:14
    91精品国产国语对白视频| 精品久久蜜臀av无| 成年人免费黄色播放视频| 黄色视频在线播放观看不卡| 亚洲内射少妇av| 久久精品亚洲av国产电影网| 成人亚洲精品一区在线观看| 少妇被粗大的猛进出69影院| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 国产精品国产三级国产专区5o| 一级毛片电影观看| 最黄视频免费看| 亚洲av电影在线进入| 国产色婷婷99| 在现免费观看毛片| 久久青草综合色| √禁漫天堂资源中文www| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 成人亚洲精品一区在线观看| 精品视频人人做人人爽| 国产乱来视频区| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 欧美精品av麻豆av| 最近最新中文字幕免费大全7| 只有这里有精品99| 美女高潮到喷水免费观看| 亚洲欧美色中文字幕在线| 韩国av在线不卡| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 国产亚洲最大av| 婷婷色综合大香蕉| 黄色配什么色好看| 久热这里只有精品99| 韩国高清视频一区二区三区| 丰满迷人的少妇在线观看| 日韩大片免费观看网站| 日韩大片免费观看网站| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 美女国产视频在线观看| 男女免费视频国产| 国产免费福利视频在线观看| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 成人亚洲欧美一区二区av| 两个人免费观看高清视频| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 日日啪夜夜爽| 超碰97精品在线观看| 97人妻天天添夜夜摸| 国产成人免费观看mmmm| 免费高清在线观看日韩| 亚洲欧美一区二区三区国产| 嫩草影院入口| 亚洲欧美一区二区三区久久| 精品久久蜜臀av无| 国产一区二区三区av在线| 91aial.com中文字幕在线观看| 国产成人精品久久久久久| 亚洲在久久综合| 欧美激情 高清一区二区三区| 日韩视频在线欧美| 久久久国产欧美日韩av| 国产免费一区二区三区四区乱码| av网站在线播放免费| 一区二区av电影网| 少妇人妻久久综合中文| 日韩制服骚丝袜av| 极品人妻少妇av视频| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 日本av手机在线免费观看| 亚洲 欧美一区二区三区| 免费观看无遮挡的男女| 精品少妇久久久久久888优播| 国产一区二区 视频在线| 午夜激情久久久久久久| 国产国语露脸激情在线看| 国产精品偷伦视频观看了| 91国产中文字幕| 18在线观看网站| 伦理电影大哥的女人| 男女午夜视频在线观看| 五月天丁香电影| 一级片'在线观看视频| 满18在线观看网站| 国产一区二区激情短视频 | 男人操女人黄网站| 久久人妻熟女aⅴ| 日本黄色日本黄色录像| 欧美激情 高清一区二区三区| 国产成人午夜福利电影在线观看| 亚洲国产看品久久| 国产又色又爽无遮挡免| av有码第一页| 五月开心婷婷网| 免费大片黄手机在线观看| 欧美最新免费一区二区三区| 成人毛片60女人毛片免费| 免费人妻精品一区二区三区视频| 国产精品国产三级专区第一集| 街头女战士在线观看网站| 欧美bdsm另类| 久久久久视频综合| 日日撸夜夜添| 日本色播在线视频| 欧美日韩成人在线一区二区| 日本av免费视频播放| 久久久久精品久久久久真实原创| 可以免费在线观看a视频的电影网站 | 超碰成人久久| 好男人视频免费观看在线| 久久热在线av| 久久影院123| 中文字幕av电影在线播放| 男女国产视频网站| 十分钟在线观看高清视频www| 亚洲国产av新网站| 色吧在线观看| 日本wwww免费看| 少妇被粗大猛烈的视频| 最新的欧美精品一区二区| 婷婷色综合大香蕉| 少妇精品久久久久久久| av在线观看视频网站免费| 国产极品粉嫩免费观看在线| 国产精品 欧美亚洲| 欧美精品av麻豆av| 久久久久人妻精品一区果冻| 久久99热这里只频精品6学生| 黄色怎么调成土黄色| 一级毛片我不卡| 国产一级毛片在线| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 日本91视频免费播放| 国产精品香港三级国产av潘金莲 | 最新中文字幕久久久久| 国产麻豆69| 中文字幕色久视频| 在线观看免费高清a一片| 国产精品久久久久成人av| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 国产精品久久久久久久久免| 国产成人精品一,二区| 精品少妇黑人巨大在线播放| 看免费成人av毛片| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 国产精品国产三级专区第一集| 午夜日本视频在线| 日本色播在线视频| 哪个播放器可以免费观看大片| 26uuu在线亚洲综合色| 99香蕉大伊视频| 视频在线观看一区二区三区| 日韩一本色道免费dvd| 成人手机av| 性少妇av在线| 日韩三级伦理在线观看| av又黄又爽大尺度在线免费看| 亚洲成国产人片在线观看| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 久久影院123| 精品少妇久久久久久888优播| 婷婷色综合www| 国产精品熟女久久久久浪| 狂野欧美激情性bbbbbb| av线在线观看网站| 男人添女人高潮全过程视频| 亚洲,欧美,日韩| 少妇被粗大的猛进出69影院| 国产日韩欧美视频二区| 国产精品久久久久久久久免| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 日韩电影二区| 国产探花极品一区二区| 久久女婷五月综合色啪小说| 久久人妻熟女aⅴ| 久久99精品国语久久久| av福利片在线| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 日韩伦理黄色片| 日日撸夜夜添| 久久免费观看电影| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 国产男女超爽视频在线观看| 叶爱在线成人免费视频播放| 亚洲经典国产精华液单| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 国产有黄有色有爽视频| 国产免费福利视频在线观看| 亚洲av国产av综合av卡| 两性夫妻黄色片| 少妇人妻 视频| 国产成人91sexporn| 成人国产av品久久久| av女优亚洲男人天堂| 在现免费观看毛片| 少妇熟女欧美另类| 自线自在国产av| 涩涩av久久男人的天堂| 久久国产精品男人的天堂亚洲| av视频免费观看在线观看| 国产成人一区二区在线| 日本黄色日本黄色录像| 亚洲人成77777在线视频| 边亲边吃奶的免费视频| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 一区在线观看完整版| 国产极品粉嫩免费观看在线| 国产精品人妻久久久影院| 午夜激情久久久久久久| 丰满乱子伦码专区| 有码 亚洲区| 成人影院久久| 久久青草综合色| 综合色丁香网| 一区二区三区乱码不卡18| 国产片特级美女逼逼视频| 亚洲精品第二区| 久久久久久人妻| 丝袜喷水一区| 考比视频在线观看| 日本黄色日本黄色录像| 伦理电影大哥的女人| 成人亚洲精品一区在线观看| 亚洲精品aⅴ在线观看| 国产av一区二区精品久久| 久久精品人人爽人人爽视色| 最近最新中文字幕大全免费视频 | 天堂8中文在线网| 日日摸夜夜添夜夜爱| 亚洲综合色网址| 中文字幕色久视频| 日韩伦理黄色片| 成人国产av品久久久| 水蜜桃什么品种好| 三上悠亚av全集在线观看| 91成人精品电影| 精品少妇黑人巨大在线播放| 黄频高清免费视频| 亚洲精品视频女| 精品国产一区二区久久| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 色视频在线一区二区三区| 久久久久网色| 国产精品国产三级国产专区5o| 日本91视频免费播放| 日韩欧美一区视频在线观看| 九草在线视频观看| 精品国产乱码久久久久久男人| 中文天堂在线官网| 在线观看免费日韩欧美大片| av免费在线看不卡| 午夜久久久在线观看| 青青草视频在线视频观看| 最近手机中文字幕大全| 日韩中文字幕欧美一区二区 | 日韩av在线免费看完整版不卡| 看非洲黑人一级黄片| 日韩三级伦理在线观看| 日韩成人av中文字幕在线观看| 国产老妇伦熟女老妇高清| 激情视频va一区二区三区| 一级爰片在线观看| 亚洲国产日韩一区二区| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 视频在线观看一区二区三区| 十分钟在线观看高清视频www| 亚洲国产精品一区三区| 一区二区三区乱码不卡18| 激情视频va一区二区三区| 久久精品国产亚洲av天美| 午夜福利一区二区在线看| 亚洲人成77777在线视频| freevideosex欧美| xxx大片免费视频| 大片免费播放器 马上看| 久久久久国产精品人妻一区二区| 99久久人妻综合| 久久久精品免费免费高清| 九草在线视频观看| 中文天堂在线官网| 免费播放大片免费观看视频在线观看| 在线观看三级黄色| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 亚洲四区av| 三上悠亚av全集在线观看| 免费看不卡的av| 欧美日韩综合久久久久久| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 丰满迷人的少妇在线观看| 我要看黄色一级片免费的| 久久精品aⅴ一区二区三区四区 | 久久久久久久久久人人人人人人| 青草久久国产| xxx大片免费视频| 精品少妇内射三级| 久久精品久久久久久久性| 午夜影院在线不卡| 九草在线视频观看| 一级,二级,三级黄色视频| 精品一区二区免费观看| 国产精品免费大片| 丰满少妇做爰视频| 免费黄色在线免费观看| 国产成人精品一,二区| 欧美日本中文国产一区发布| 男女免费视频国产| 最新中文字幕久久久久| 丰满乱子伦码专区| 在现免费观看毛片| 精品人妻一区二区三区麻豆| 国产精品二区激情视频| 母亲3免费完整高清在线观看 | 在线观看免费日韩欧美大片| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 久久ye,这里只有精品| 人妻人人澡人人爽人人| 男人舔女人的私密视频| 国产在线视频一区二区| 亚洲一区二区三区欧美精品| 成人国语在线视频| 国精品久久久久久国模美| 久久精品久久久久久久性| 欧美变态另类bdsm刘玥| 成人毛片60女人毛片免费| 国产一区二区在线观看av| av在线播放精品| 久热久热在线精品观看| 中文字幕人妻丝袜一区二区 | 久久精品国产亚洲av涩爱| 亚洲av中文av极速乱| 国产成人精品婷婷| 午夜老司机福利剧场| 久久久久久人人人人人| 一区二区日韩欧美中文字幕| 午夜福利在线免费观看网站| 中文字幕人妻熟女乱码| 综合色丁香网| 少妇熟女欧美另类| 蜜桃在线观看..| 大话2 男鬼变身卡| 777米奇影视久久| 99久久精品国产国产毛片| 亚洲av在线观看美女高潮| 在线精品无人区一区二区三| 老鸭窝网址在线观看| 大码成人一级视频| 午夜91福利影院| 亚洲精品一区蜜桃| 90打野战视频偷拍视频| 日韩中字成人| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 天堂俺去俺来也www色官网| 两个人免费观看高清视频| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线| 看非洲黑人一级黄片| 久久 成人 亚洲| 亚洲国产成人一精品久久久| 免费大片黄手机在线观看| 免费在线观看黄色视频的| 亚洲 欧美一区二区三区| 国产成人欧美| 精品酒店卫生间| 最新中文字幕久久久久| av国产久精品久网站免费入址| videos熟女内射| 在线看a的网站| 中文字幕最新亚洲高清| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 亚洲欧美成人精品一区二区| 1024视频免费在线观看| 中国国产av一级| 亚洲精品在线美女| 99国产精品免费福利视频| 国产一区二区在线观看av| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 亚洲美女搞黄在线观看| 夫妻性生交免费视频一级片| 日本wwww免费看| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 涩涩av久久男人的天堂| 中文字幕人妻丝袜制服| 亚洲综合色网址| 一级a爱视频在线免费观看| 黄片小视频在线播放| 国产精品一国产av| 亚洲,一卡二卡三卡| av线在线观看网站| 免费观看av网站的网址| av一本久久久久| 如何舔出高潮| 人妻一区二区av| 美女主播在线视频| 99九九在线精品视频| 另类亚洲欧美激情| 制服诱惑二区| 丰满少妇做爰视频| 日韩欧美一区视频在线观看| 午夜av观看不卡| 久久久久网色| 捣出白浆h1v1| 日韩中文字幕视频在线看片| 亚洲欧美精品综合一区二区三区 | 精品酒店卫生间| 亚洲伊人久久精品综合| 9热在线视频观看99| 久久精品国产亚洲av涩爱| 国产一区二区在线观看av| 亚洲av免费高清在线观看| 午夜免费男女啪啪视频观看| 欧美日韩一级在线毛片| 欧美国产精品va在线观看不卡| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 欧美精品一区二区免费开放| 免费大片黄手机在线观看| 久久精品国产自在天天线| 黄色视频在线播放观看不卡| 久久精品人人爽人人爽视色| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 晚上一个人看的免费电影| 永久网站在线| 天美传媒精品一区二区| 久久久欧美国产精品| 久久久久视频综合| 三级国产精品片| 国产毛片在线视频| 亚洲av.av天堂| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 满18在线观看网站| 高清不卡的av网站| 国产成人精品一,二区| 国产精品无大码| 亚洲欧美清纯卡通| 国产精品不卡视频一区二区| 日韩av免费高清视频| 在线亚洲精品国产二区图片欧美| 久久免费观看电影| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 久久精品人人爽人人爽视色| 午夜久久久在线观看| 99久久人妻综合| 国产一区二区三区av在线| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 精品亚洲成a人片在线观看| 成人黄色视频免费在线看| 下体分泌物呈黄色| 国产av码专区亚洲av| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 美女中出高潮动态图| 中文欧美无线码| 精品少妇久久久久久888优播| 少妇精品久久久久久久| 哪个播放器可以免费观看大片| 成年人午夜在线观看视频| 亚洲中文av在线| 亚洲av福利一区| 天堂俺去俺来也www色官网| 黄色怎么调成土黄色| 老司机亚洲免费影院| 欧美激情极品国产一区二区三区| 欧美国产精品一级二级三级| videos熟女内射| 69精品国产乱码久久久| 曰老女人黄片| 欧美激情高清一区二区三区 | 成人国产av品久久久| 交换朋友夫妻互换小说| 午夜免费鲁丝| 亚洲三级黄色毛片| 免费在线观看黄色视频的| 日韩 亚洲 欧美在线| 日本免费在线观看一区| 免费观看性生交大片5| 免费少妇av软件| 69精品国产乱码久久久| 免费日韩欧美在线观看| 久久国产精品大桥未久av| 校园人妻丝袜中文字幕| 精品一区二区三卡| 国产成人91sexporn| 欧美成人午夜免费资源| 国产精品一国产av| 少妇人妻精品综合一区二区| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 日本av手机在线免费观看| 亚洲视频免费观看视频| 色哟哟·www| 国产免费又黄又爽又色| 亚洲av男天堂| 欧美日韩亚洲高清精品| 2022亚洲国产成人精品| 高清欧美精品videossex| 久久精品国产亚洲av涩爱| 国产精品免费大片| 丁香六月天网| 国产极品粉嫩免费观看在线| 三上悠亚av全集在线观看| 亚洲精品,欧美精品| 下体分泌物呈黄色| 久久人妻熟女aⅴ| 午夜91福利影院| www.av在线官网国产| 久久热在线av| 午夜免费观看性视频| 中文字幕色久视频| 亚洲国产精品国产精品| 精品国产乱码久久久久久小说| 韩国高清视频一区二区三区| 久久久久久久久久久久大奶| 人妻人人澡人人爽人人| 欧美+日韩+精品| 国产亚洲最大av| 美女午夜性视频免费| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 妹子高潮喷水视频| 中文天堂在线官网| 一本久久精品| 国产一区二区激情短视频 | 桃花免费在线播放| 欧美亚洲日本最大视频资源| 一级片免费观看大全| 精品少妇内射三级| 尾随美女入室| 欧美中文综合在线视频| 男女午夜视频在线观看| 69精品国产乱码久久久| 国产精品久久久久久精品古装| 边亲边吃奶的免费视频| 国产精品嫩草影院av在线观看| 久久精品人人爽人人爽视色| 午夜免费鲁丝| 免费看不卡的av| 亚洲精品国产一区二区精华液| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 欧美bdsm另类| 成人二区视频| 大香蕉久久成人网| 97精品久久久久久久久久精品| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 午夜91福利影院| 亚洲中文av在线| 日本爱情动作片www.在线观看| 亚洲视频免费观看视频| 国产男女内射视频| 日韩视频在线欧美| 国产97色在线日韩免费| 精品人妻一区二区三区麻豆| 99热国产这里只有精品6| 免费看av在线观看网站| 丝袜人妻中文字幕| 九色亚洲精品在线播放| 高清黄色对白视频在线免费看| 日韩欧美精品免费久久| 伦理电影大哥的女人| av在线播放精品| 老汉色av国产亚洲站长工具| 人人澡人人妻人| 国产伦理片在线播放av一区| 欧美少妇被猛烈插入视频| 久久久精品免费免费高清| 亚洲内射少妇av| 男女无遮挡免费网站观看| 午夜激情久久久久久久| 欧美在线黄色| 日韩大片免费观看网站| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 男女啪啪激烈高潮av片| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 久久午夜福利片| 免费高清在线观看日韩| 卡戴珊不雅视频在线播放| 国产在线视频一区二区| 91在线精品国自产拍蜜月| 在线天堂中文资源库| 黄色怎么调成土黄色| 中文字幕人妻丝袜一区二区 | 亚洲av男天堂| 男女午夜视频在线观看| 高清av免费在线| 欧美激情 高清一区二区三区| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 亚洲av电影在线进入| 国产老妇伦熟女老妇高清| 国产极品天堂在线| 久久久久久久国产电影| 日本vs欧美在线观看视频| 男人舔女人的私密视频| 国产国语露脸激情在线看| 丝瓜视频免费看黄片| 少妇人妻 视频| 亚洲少妇的诱惑av| 国产成人91sexporn| 男女午夜视频在线观看| 美女国产视频在线观看| 久久久a久久爽久久v久久| 成年女人毛片免费观看观看9 | 卡戴珊不雅视频在线播放| 欧美日本中文国产一区发布| 日本爱情动作片www.在线观看| 欧美日本中文国产一区发布| 亚洲色图综合在线观看| 女性生殖器流出的白浆| 91精品伊人久久大香线蕉| 亚洲成色77777| 丰满少妇做爰视频| 国产熟女欧美一区二区| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 在线看a的网站| a 毛片基地| 亚洲一区二区三区欧美精品| 久久人人爽人人片av| 国产精品国产三级专区第一集| 国产乱来视频区|