• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    超聲法從剩余污泥中提取微生物絮凝劑的研究

    2013-03-04 06:23:36張志強(qiáng)李向蓉夏博宇
    關(guān)鍵詞:懸濁液高嶺土絮凝劑

    張志強(qiáng),李向蓉,張 姣,夏博宇

    (1.同濟(jì)大學(xué) 環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院,上海200092;2.同濟(jì)大學(xué) 污染控制與資源化研究國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,上海200092;3.上海城市管理職業(yè)技術(shù)學(xué)院 土木工程與交通學(xué)院,上海200432;4.上海財(cái)經(jīng)大學(xué)附屬中學(xué),上海200090)

    微生物絮凝劑(microbial flocculant,MBF)是由微生物產(chǎn)生的可使液體中不易沉降的懸浮顆粒、菌體細(xì)胞及膠體顆粒等凝聚沉淀的特殊高分子物質(zhì)[1].MBF主要成分包括多糖、蛋白質(zhì)和核酸等[2],具有高效、無毒、可生物降解、無二次污染等特點(diǎn),可成為人工合成有機(jī)高分子絮凝劑潛在的替代物[3],已有關(guān)于其在水處理、食品加工、發(fā)酵等行業(yè)的應(yīng)用報(bào)道[4].制備MBF的常用方法是利用純菌株在特定培養(yǎng)基和培養(yǎng)條件下好氧發(fā)酵[1],其高成本和苛刻的培養(yǎng)條件限制了其進(jìn)一步的擴(kuò)大應(yīng)用.因此,如何進(jìn)一步降低MBF生產(chǎn)成本、提高生產(chǎn)效率,成為制約其推廣應(yīng)用的瓶頸.國內(nèi)外很多學(xué)者對此問題進(jìn)行了研究,如日本學(xué)者 Kurane[5]、Fujita[6]和國內(nèi)學(xué)者馬放[7]、王曙光[4]等利用廉價(jià)原料和有機(jī)廢棄物作為產(chǎn)絮菌的碳、氮源或替代培養(yǎng)基以降低MBF的生產(chǎn)成本;筆者也研究了利用啤酒廢水作為廉價(jià)碳源制備新型微生物絮凝劑,從而降低MBF的生產(chǎn)成本[8].

    剩余污泥是由多種微生物形成的菌膠團(tuán)與其吸附的有機(jī)物和無機(jī)物組成的集合體[9].它是污水生物處理的副產(chǎn)物,其處理已成為城市污水處理廠運(yùn)行的沉重負(fù)擔(dān).污泥中含有大量 MBF產(chǎn)生菌[1],它們在降解污水中有機(jī)物時(shí)產(chǎn)生的絮凝性物質(zhì)與MBF成分及功能相仿.因此,若成功從剩余污泥中提取出這些天然絮凝性物質(zhì)作為MBF,則不僅可大大降低MBF的生產(chǎn)成本,還可實(shí)現(xiàn)剩余污泥的資源化利用.目前,國內(nèi)外相關(guān)的研究文獻(xiàn)報(bào)道較少.本文采用超聲法從城市污水處理廠剩余污泥中提取出具有絮凝活性的天然有機(jī)高分子物質(zhì)作為絮凝劑試樣.首先,分析了pH值和溫度對絮凝活性的影響;其次,研究了超聲波作用參數(shù)(時(shí)間、脈沖方式和功率等)和污泥濃度對所提取絮凝劑試樣絮凝活性的影響;最后,對MBF的化學(xué)成分進(jìn)行了分析.

    1 實(shí)驗(yàn)材料和方法

    1.1 剩余污泥

    剩余污泥取自上海市某城市污水處理廠的二沉池回流污泥.該廠采用 A2/O-BAF(缺氧-厭氧-好氧-曝氣生物濾池)處理工藝,日處理水量5.7×104m3,回流污泥質(zhì)量濃度7.5~9.5g·L-1,揮發(fā)性懸浮顆粒物質(zhì)量(VSS)與懸浮顆粒物質(zhì)量(SS)的比值為62.0%~68.0%,pH 值為6.8~7.5.將取回的剩余污泥在4℃下保藏備用,2d內(nèi)用完.

    1.2 MBF的超聲提取法

    前期研究結(jié)果表明,相比其他頻率超聲波,20 kHz超聲波表現(xiàn)出超聲頻率低、超聲時(shí)間短和所提取MBF絮凝效率高等優(yōu)勢.因此,本文采用20kHz超聲波進(jìn)行研究,超聲設(shè)備為上海生析超聲儀器有限公司的20kHz的超聲波細(xì)胞破碎儀.將超聲處理后的污泥樣品通過Thermo Multifuge X1R高速離心機(jī),在4℃,12 000r·min-1下離心10min得到的上清液即為絮凝劑試樣.分別考察pH值、溫度、超聲波作用參數(shù)(時(shí)間、脈沖方式和功率)和污泥濃度等對從剩余污泥中所提取絮凝劑試樣的絮凝活性影響.考察pH值對絮凝劑試樣的絮凝活性影響時(shí),以0.1mol·L-1的 HCl和0.1mol·L-1的 NaOH將高嶺土懸濁液調(diào)至3~10的pH值;考察溫度對絮凝劑試樣的絮凝活性影響時(shí),用水浴鍋加熱高嶺土懸濁液的溫度至15~60℃.

    1.3 絮凝率的測定方法

    在100mL比色管中加入0.4g高嶺土,3mL質(zhì)量濃度為1%的CaCl2溶液,2mL絮凝劑試樣,定容至100mL.以0.1mol·L-1的 HCl和0.1mol·L-1的NaOH將其調(diào)至一定的pH值,混勻后靜置5 min,然后用移液器吸取其上清液5mL于比色管中,用分光光度計(jì)(HACH,DR 2800)在550nm下測其吸光度[8](B).以不加絮凝劑試樣,相同操作條件下的高嶺土懸濁液的吸光度作對照(A).以絮凝率(E)來表示絮凝活性,計(jì)算方法如下:

    1.4 分析方法

    污泥SS和VSS均采用標(biāo)準(zhǔn)方法測定[10].MBF的多糖含量采用苯酚 硫酸法測定,用甘露糖作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)[11];蛋白質(zhì)含量用Bradford法測定,用牛血清蛋白作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)[12];核酸含量采用二苯胺法測定,用小牛胸腺DNA作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)[13].MBF總量用多糖、蛋白質(zhì)與核酸含量之和表示.

    2 結(jié)果與討論

    2.1 pH值對MBF絮凝活性的影響

    用20kHz,210W的超聲波對剩余污泥(質(zhì)量濃度為8.1g·L-1)連續(xù)超聲30s后,以4℃,12 000r·min-1低溫高速離心10min,取其上清液為絮凝劑試樣.將絮凝劑試樣投加到高嶺土懸濁液中,考察pH值對絮凝劑試樣絮凝效果的影響,結(jié)果如圖1所示.

    圖1 pH值對絮凝劑試樣絮凝效果的影響Fig.1 Effect of pH value on the flocculating activity of MBF

    從圖1可以看出,隨著混和液pH值的逐漸增加,投加相同劑量的絮凝劑試樣后,其絮凝率基本呈現(xiàn)逐漸降低的趨勢.在堿性和中性條件下,高嶺土懸濁液在絮凝劑投加前、后的吸光度值差異較小,絮凝率均較低;隨著pH值往酸性方向變化,高嶺土懸濁液在絮凝劑投加前、后的吸光度值差異變大,絮凝率越來越高.由此可知,pH值對絮凝活性的影響較大,偏酸性條件有利于絮體形成,而中性或堿性條件不利于絮體形成.因pH能通過改變酸堿度來改變絮凝劑大分子和膠體顆粒的表面電荷、帶電狀態(tài)、中和電荷能力,從而影響它們之間的靠近和吸附行為.高嶺土表面帶負(fù)電荷,因此,偏酸性環(huán)境可以中和其表面的負(fù)電荷,從而有利于絮凝沉淀.當(dāng)pH值為4.0時(shí),絮凝效果較好,故選擇pH值4.0為后續(xù)實(shí)驗(yàn)條件.

    2.2 溫度對MBF絮凝活性的影響

    用20kHz,210W的超聲波對剩余污泥(質(zhì)量濃度為8.1g·L-1)連續(xù)超聲30s后,以4℃,12 000r·min-1低溫高速離心10min,取其上清液為絮凝劑試樣.將絮凝劑試樣投加到高嶺土懸濁液中,考察溫度對絮凝劑試樣絮凝效果的影響,結(jié)果如圖2所示.

    圖2 溫度對絮凝劑試樣絮凝效果的影響Fig.2 Effect of temperature on the flocculating activity of MBF

    由圖2可知,溫度在15~60℃范圍內(nèi)變化時(shí),絮凝率有很大的變化.隨著溫度的升高,高嶺土懸濁液在絮凝劑投加前、后的吸光度值差異先變大后縮小,絮凝率也呈現(xiàn)先增加后降低的趨勢.溫度為15~25℃時(shí),分子熱運(yùn)動(dòng)較慢,高嶺土懸濁液空白值偏低,其在絮凝劑投加前、后的吸光度值差異較小,MBF的絮凝率較低;30~40℃時(shí),分子熱運(yùn)動(dòng)逐漸加速,高嶺土懸濁液空白值變大,其在絮凝劑投加前、后的吸光度值差異變大,MBF的絮凝率快速上升,并在40℃時(shí)達(dá)到最大68.9%;隨著溫度的繼續(xù)升高,分子熱運(yùn)動(dòng)進(jìn)一步加速,高嶺土懸濁液空白值隨之變大,但高嶺土懸濁液在絮凝劑投加前、后的吸光度值差異有所縮小,MBF的絮凝率逐漸下降.在較低溫度下,MBF絮凝活性可能受到抑制;而在較高溫度下,MBF中起絮凝作用的有機(jī)高分子物質(zhì)可能因高溫變性降低絮凝活性.MBF適宜工作溫度范圍為35~40℃.考慮到正常情況下(非冬季)實(shí)際處理水溫一般在20℃左右,故選擇溫度20℃為后續(xù)實(shí)驗(yàn)條件.

    2.3 脈沖方式對超聲法提取MBF的影響

    超聲波脈沖方式是指超聲波每次輻射時(shí)間與間歇時(shí)間的工作情況,脈沖1s是指超聲波每次輻射時(shí)間與間歇時(shí)間均為1s的脈沖方式.用20kHz,210 W的超聲波對剩余污泥(質(zhì)量濃度為7.9g·L-1)進(jìn)行超聲,分別在連續(xù)超聲、1s脈沖、4s脈沖、8s脈沖條件下超聲1,2,3,5和7min,然后在4℃,12 000r·min-1低溫高速離心,取其上清液為絮凝劑試樣,考察超聲波脈沖方式對超聲法提取MBF的影響,結(jié)果如圖3所示.

    圖3 脈沖方式對超聲法提取MBF的影響Fig.3 Effect of pulse style on MBF extraction by ultrasonic method

    由圖3可知,4種超聲脈沖方式所提取的絮凝劑試樣均有一定的絮凝效果,而不超聲直接提取的絮凝劑試樣絮凝率非常低(6.7%).在短時(shí)間(1min)內(nèi),連續(xù)超聲、脈沖4s和脈沖8s方式均比脈沖1s方式超聲所提取絮凝劑試樣的絮凝效果要好,這是由于脈沖1s方式單次超聲作用持續(xù)時(shí)間過短會(huì)導(dǎo)致超聲效率下降.當(dāng)延長超聲時(shí)間至2min,可發(fā)現(xiàn)脈沖1s方式與其他脈沖方式所提取絮凝劑試樣的絮凝率相當(dāng).繼續(xù)延長超聲時(shí)間,所有脈沖方式所提取絮凝劑試樣的絮凝率均呈現(xiàn)出一定的下降趨勢.由此可見,超聲法提取MBF的超聲時(shí)間不宜過長,1~3min內(nèi)較適宜,這與周集體等人的研究結(jié)果相似,即長時(shí)間的超聲會(huì)破壞所提取絮凝劑試樣的絮凝活性[8].超聲的機(jī)械水力剪切作用有利于將絮凝性物質(zhì)與菌體進(jìn)行分離;超聲同時(shí)可以形成化學(xué)自由基,對污泥具有破解作用[14].長時(shí)間、高強(qiáng)度的超聲會(huì)將大分子聚合物降解為沒有絮凝活性的小分子有機(jī)物,表現(xiàn)為絮凝劑試樣的絮凝率降低;此外,過長的超聲時(shí)間導(dǎo)致細(xì)胞破碎的可能性增大,細(xì)胞內(nèi)的物質(zhì)溶出也會(huì)影響所提取絮凝劑試樣的絮凝效果.

    2.4 功率對超聲法提取MBF的影響

    用20kHz超聲波對剩余污泥(質(zhì)量濃度為8.1 g·L-1)在不同功率下分別連續(xù)超聲0.5,1,2和4.0min后,在4℃,12 000r·min-1低溫高速離心,取其上清液為絮凝劑試樣,考察超聲波功率對超聲法提取MBF的影響,結(jié)果如圖4所示.

    圖4 功率對超聲法提取MBF的影響Fig.4 Effect of power on MBF extraction by ultrasonic power

    由圖4可知,隨著超聲波功率的增大,絮凝率基本為先升高后逐漸降低的趨勢.低功率下提取的絮凝劑試樣絮凝率低,當(dāng)功率由180W增至210W時(shí)絮凝率迅速上升;當(dāng)功率由210W增至270W時(shí)絮凝率緩慢增加,所提取的絮凝劑試樣絮凝效果好;270W以后絮凝率迅速下降.可見,超聲功率過低或者過高均不利于MBF的提取.因超聲法主要是通過超聲波聲場產(chǎn)生的強(qiáng)烈振動(dòng)、空化效應(yīng)和攪拌作用使得污泥絮體分散,同時(shí)使部分結(jié)合較弱的高分子物質(zhì)在剪切力的作用下分離而進(jìn)入液相溶液,當(dāng)功率較低時(shí),超聲輻射能不足以有效破解污泥,超聲波所產(chǎn)生的剪切力無法完全使細(xì)胞表面的高分子絮凝活性物質(zhì)脫落,從而影響提取效率;當(dāng)功率較高時(shí),會(huì)產(chǎn)生更多的化學(xué)自由基,使某些敏感活性物質(zhì)變性或分解為小分子物質(zhì),從而失去絮凝活性[14].

    2.5 污泥濃度對超聲法提取MBF的影響

    用20kHz,210W的超聲波對不同質(zhì)量濃度的剩余污泥(原污泥質(zhì)量濃度為7.5g·L-1)分別連續(xù)超聲0.5,1.0,2.0,3.0,4.0和5.0min后,以4 ℃,12 000r·min-1低溫高速離心,取其上清液為絮凝劑試樣,考察污泥質(zhì)量濃度對超聲法提取MBF的影響,結(jié)果如圖5所示.

    從圖5可見,隨著污泥質(zhì)量濃度的增加,絮凝率基本呈現(xiàn)降低的趨勢;超聲提取MBF時(shí)間不宜太長,以1~3min為宜.考察濃度范圍內(nèi),在絮凝劑試樣投加量體積分?jǐn)?shù)均為2%的情況下,從較低濃度污泥中提取到的MBF表現(xiàn)出較高的絮凝率;污泥質(zhì)量濃度在7.5g·L-1內(nèi)所提取的絮凝劑試樣絮凝效果均較好.在超聲波能量足以穿透污泥層的情況下,理論上污泥質(zhì)量濃度越高,相同體積的污泥可提取的絮凝活性物質(zhì)也越多,較濃污泥得到的絮凝率反而較低,可能是由于不同濃度的污泥提取的絮凝劑試樣的投加量(體積分?jǐn)?shù)為2%)超過了其最佳投加量所致,后面以絮凝劑投加劑量實(shí)驗(yàn)進(jìn)行驗(yàn)證.

    圖5 污泥質(zhì)量濃度對超聲法提取MBF的影響Fig.5 Effect of sludge concentration on MBF extraction by ultrasonic method

    2.6 MBF成分分析與劑量對絮凝劑試樣絮凝效果的影響

    用20kHz,210W的超聲波對剩余污泥(原泥質(zhì)量濃度9.5g·L-1)連續(xù)超聲1min后,在4℃,12 000r·min-1低溫高速離心,取其上清液為絮凝劑試樣,考察MBF的化學(xué)組成及其絮凝活性,結(jié)果如圖6和表1所示.

    圖6 MBF的化學(xué)組成與絮凝效果Fig.6 Composition and flocculating efficiency of the extracted MBFs

    由圖6和表1可知,不同質(zhì)量濃度的污泥通過超聲法提取出的MBF,蛋白質(zhì)、多糖、核酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)基本一致,分別平均約占MBF總量的53%,31%,16%.由此可見,蛋白質(zhì)為MBF的主要成分,多糖次之,核酸的含量最低,這與之前一些學(xué)者所得的結(jié)論一致[15].隨著污泥濃度的增加,提取到的MBF的總量也在升高.絮凝活性隨著污泥質(zhì)量濃度的增加先增加到達(dá)峰值后逐漸降低,污泥質(zhì)量濃度為2.49g·L-1,絮凝率為29.42%;污泥質(zhì)量濃度為3.32g·L-1,絮凝率達(dá)到最大值為52.46%;之后隨著污泥質(zhì)量濃度的升高,絮凝率逐漸降低,污泥質(zhì)量濃度為20.75g·L-1時(shí),絮凝率僅為20.73%.可能因不同濃度的污泥提取的MBF的投加量(體積分?jǐn)?shù)為2%)超過了其最佳投加量所致.因此,對不同濃度污泥提取的MBF投加劑量對絮凝劑試樣絮凝效果的影響進(jìn)行了試驗(yàn)研究,結(jié)果見表2.

    表1 MBF中各成分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)Tab.1 Percentage of each component in the extracted MBFs

    表2 MBF劑量對絮凝效果的影響Tab.2 Effect of MBF dosage on its flocculating efficiency

    由表2可見,隨著污泥質(zhì)量濃度的成倍增加及MBF投加量成比例的降低,所得的絮凝率在46.4%~58.7%之間變化,變化幅度不大.污泥質(zhì)量濃度為3.8g·L-1,MBF的投加量為2mL時(shí),絮凝率為58.7%;污泥質(zhì)量濃度為7.6g·L-1,MBF的投加量為1mL時(shí),絮凝率為47.0%.MBF的絮凝機(jī)理主要是因?yàn)槲街泻图軜颍?],過高的MBF劑量容易造成高嶺土顆粒因吸附了高分子聚合物而帶上同種電荷,因同種電荷排斥而重新分散穩(wěn)定,導(dǎo)致絮凝率降低,處理效果下降.因此,對于不同濃度的污泥提取的MBF,需要投加相應(yīng)劑量而得到最佳的絮凝效果.

    3 結(jié)論

    以城市污水處理廠的剩余污泥為原料,通過超聲波破碎、低溫高速離心從剩余污泥中提取出MBF,其對高嶺土懸濁液具有良好的絮凝活性.MBF在偏酸性條件和35~40℃范圍內(nèi)表現(xiàn)出較高的絮凝活性.超聲時(shí)間過長或超聲功率過大,都會(huì)使絮凝活性物質(zhì)失去活性,超聲時(shí)間以1~3min為宜,超聲功率以210~270W為宜.污泥濃度越高,所提取的MBF濃度越高;對于從不同濃度污泥提取的MBF獲得最佳絮凝效果的投加劑量也不相同.MBF的主要組成成分為蛋白質(zhì),其次為多糖和核酸.

    [1] Salehizadeh H,Shojaosadati S A.Extracellular biopolymeric flocculants recent trends and biotechnological importance[J].Biotechnology Advances,2001,19(5):371.

    [2] Bala S S,Yan S,Tyagi R D,et al.Extracellular polymeric substances(EPS)producing bacterial strains of municipal wastewater sludge:isolation,molecular identification,EPS characterization and performance for sludge settling and dewatering[J].Water Research,2010,44(7):2253.

    [3] Liu W J,Yuan H L,Yang J S,et al.Characterization of bioflocculants from biologically aerated filter backwashed sludge and its application in dying wastewater treatment[J].Bioresource Technology,2009,100(9):2629.

    [4] Wang S G,Gong W X,Liu X W,et al.Production of a novel bioflocculant by culture of Klebsiella mobilis using dairy wastewater[J].Biochemical Engineering Journal,2007,36(2):81.

    [5] Kurane R,Hatamochi K,Kakuno T,et al.Production of a bioflocculant by Rhdococcus erythropolis S-1 grow on alcohol[J].Bioscience Biotechnology and Biochemistry,1994,58(2):428.

    [6] Fujita M, Citrobacterlke M, Tachibana S, et a1.Characterization of a bioflocculant produced by sp:TKF04from acetic and propionic acids [J].Journal of Bioscience and Bioengineering,2000,89(1):40.

    [7] 李大鵬,馬放,侯寧,等.味精廢水資源化制備復(fù)合型生物絮凝劑[J].湖南大學(xué)學(xué)報(bào):自然科學(xué)版,2009,36(9):78.LI Dapeng,MA Fang,HOU Ning,et al.Preparation of compound bio-flocculants by using waste zymotic fluid of glutamic acid fermentation as substrate[J].Journal of Hunan University:Natural Sciences,2009,36(9):78.

    [8] Zhang Z Q,Lin B,Xia S Q,et al.Production and application of a novel bioflocculant by multiple-microorganism consortia using brewery wastewater as carbon source [J].Journal of Environmental Sciences—China,2007,19(6):667.

    [9] 高廷耀,顧國維,周琪.水污染控制工程:下冊[M].3版.北京:高等教育出版社,2007.GAO Tingyao,GU Guowei,ZHOU Qi.Water pollution control engineering:Vol.2[M].3rd ed.Beijing:Higher Education Press,2007.

    [10] 國家環(huán)境保護(hù)總局.水和廢水監(jiān)測分析方法[M].4版.北京:中國環(huán)境出版社,2002.State Environmental of Protection Administration of People's Republic of China.Water and wastewater analyzing methods[M].4th ed.Beijing:China Environmental Science Press,2002.

    [11] Adav S S,Lee D J.Extraction of extracellular polymeric substances from aerobic granule with compact interior structure[J].Journal of Hazardous Materials,2008,154(1—3):1120.

    [12] Bradford M M.A rapid and sensitive method for the quantitation of microgram quantities of protein utilizing the principle of proteindye binding [J].Analytical Biochemistry,1976,72(1—2):248.

    [13] Chaplin M F,Kennedy J F,Carbohydrate analysis[M].2nd ed.New York:Oxford University Press,1994.

    [14] 史吉航,吳純德.超聲破解促進(jìn)污泥兩相厭氧消化性能研究[J].中國給水排水,2008,24(21):21.SHI Jihang,WU Chunde.Study on ultrasonic disintegration for improving two-phase anaerobic digestion of excess sludge[J].China Water &Wastewater,2008,24(21):21.

    [15] Park C,Novak J T.Characterization of activated sludge exocellular polymers using several cation-associated extraction methods[J].Water Research,2007,41(8):1679.

    猜你喜歡
    懸濁液高嶺土絮凝劑
    毛細(xì)管懸濁液電子漿料的研究和應(yīng)用現(xiàn)狀
    高嶺土加入量對Al2O3-SiC質(zhì)修補(bǔ)料熱震性能的影響
    山東冶金(2019年1期)2019-03-30 01:35:02
    一種油井水泥用抗分散絮凝劑
    懸濁液進(jìn)樣石墨爐原子吸收光譜法測定土壤中鉛
    偏二甲肼懸濁液電流變特性的實(shí)驗(yàn)研究
    含能材料(2017年12期)2017-05-07 01:43:28
    湯的理化現(xiàn)象
    絮凝劑在造紙行業(yè)中的應(yīng)用及進(jìn)展
    聚硅酸/聚丙烯酰胺復(fù)合絮凝劑的研究
    中國塑料(2016年10期)2016-06-27 06:35:36
    煅燒高嶺土吸附Zn2+/苯酚/CTAB復(fù)合污染物的研究
    ABS/改性高嶺土復(fù)合材料的制備與表征
    中國塑料(2015年11期)2015-10-14 01:14:14
    麻豆成人午夜福利视频| 性欧美人与动物交配| 精品国内亚洲2022精品成人| 成人av一区二区三区在线看| 精品午夜福利在线看| 久久午夜福利片| 亚洲一区高清亚洲精品| 人人妻人人看人人澡| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 久久久久久久久大av| 欧美激情在线99| 欧美色欧美亚洲另类二区| 欧美最黄视频在线播放免费| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | av欧美777| 天美传媒精品一区二区| x7x7x7水蜜桃| a级一级毛片免费在线观看| av天堂中文字幕网| 色吧在线观看| 亚洲av免费高清在线观看| 亚洲第一电影网av| 欧美三级亚洲精品| 亚洲av成人av| 51国产日韩欧美| 久久人妻av系列| 久久人妻av系列| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 国产欧美日韩一区二区三| 亚州av有码| 国产精品久久久久久精品电影| 热99在线观看视频| 久久中文看片网| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 天堂影院成人在线观看| 国产亚洲欧美98| 99在线视频只有这里精品首页| 中国美女看黄片| 超碰av人人做人人爽久久| 国产不卡一卡二| 亚洲综合色惰| 国产91精品成人一区二区三区| 哪里可以看免费的av片| 一二三四社区在线视频社区8| 欧美性猛交黑人性爽| 乱人视频在线观看| 日本 欧美在线| 国产美女午夜福利| 国产美女午夜福利| 真人做人爱边吃奶动态| 亚洲成人精品中文字幕电影| 欧美成人性av电影在线观看| 黄色丝袜av网址大全| 国产精品1区2区在线观看.| 国产伦精品一区二区三区视频9| 丝袜美腿在线中文| 国产色爽女视频免费观看| 精品不卡国产一区二区三区| 十八禁网站免费在线| 男插女下体视频免费在线播放| 亚洲人成伊人成综合网2020| 国产视频内射| 欧美三级亚洲精品| 日韩精品青青久久久久久| 亚洲自偷自拍三级| 欧美黑人巨大hd| 99热6这里只有精品| 欧美黄色淫秽网站| av专区在线播放| 白带黄色成豆腐渣| 午夜福利在线在线| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 十八禁网站免费在线| 极品教师在线免费播放| 十八禁网站免费在线| 我的女老师完整版在线观看| 亚洲av电影在线进入| 91在线精品国自产拍蜜月| 夜夜爽天天搞| 亚洲五月婷婷丁香| 中出人妻视频一区二区| 午夜福利成人在线免费观看| 日韩欧美国产在线观看| 脱女人内裤的视频| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 伊人久久精品亚洲午夜| 亚洲成人久久性| 国产三级在线视频| 欧美成人a在线观看| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 麻豆成人av在线观看| 免费电影在线观看免费观看| av女优亚洲男人天堂| 丁香六月欧美| 村上凉子中文字幕在线| 欧美成人一区二区免费高清观看| 99精品在免费线老司机午夜| 精品久久久久久,| 51午夜福利影视在线观看| 亚洲avbb在线观看| 12—13女人毛片做爰片一| 色综合站精品国产| 精品久久久久久成人av| 在线观看免费视频日本深夜| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 99久久精品国产亚洲精品| 色5月婷婷丁香| www日本黄色视频网| 亚洲黑人精品在线| 日日夜夜操网爽| 国产三级中文精品| 夜夜爽天天搞| 波多野结衣巨乳人妻| av在线观看视频网站免费| 高清日韩中文字幕在线| 国产乱人伦免费视频| 久久国产精品影院| 老师上课跳d突然被开到最大视频 久久午夜综合久久蜜桃 | 国产亚洲精品久久久久久毛片| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 免费在线观看日本一区| 久久久久久久久久黄片| 一个人看的www免费观看视频| 精品熟女少妇八av免费久了| 国产免费av片在线观看野外av| 国产亚洲精品综合一区在线观看| 嫩草影院入口| 午夜a级毛片| 特级一级黄色大片| 亚洲七黄色美女视频| 舔av片在线| 欧美激情国产日韩精品一区| 97碰自拍视频| 人人妻人人澡欧美一区二区| 久久亚洲精品不卡| 淫妇啪啪啪对白视频| 青草久久国产| 精品久久久久久久久av| 不卡一级毛片| 淫妇啪啪啪对白视频| 精品一区二区三区视频在线| 长腿黑丝高跟| 国产三级中文精品| 免费看光身美女| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 桃红色精品国产亚洲av| 国产私拍福利视频在线观看| 激情在线观看视频在线高清| 亚洲avbb在线观看| 欧美黑人巨大hd| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 久久久久久久久久成人| 国产成人欧美在线观看| 极品教师在线免费播放| 欧美一区二区精品小视频在线| av黄色大香蕉| 亚洲av免费高清在线观看| www.色视频.com| 午夜福利高清视频| 国产亚洲精品综合一区在线观看| 亚洲一区二区三区不卡视频| 怎么达到女性高潮| 丝袜美腿在线中文| 两个人的视频大全免费| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 男女下面进入的视频免费午夜| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 国产69精品久久久久777片| 有码 亚洲区| 波野结衣二区三区在线| 久久人妻av系列| 性色av乱码一区二区三区2| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 99热这里只有是精品在线观看 | 一个人免费在线观看电影| 精品人妻1区二区| 真人做人爱边吃奶动态| 99热精品在线国产| 国产 一区 欧美 日韩| 十八禁国产超污无遮挡网站| 99久国产av精品| 最新在线观看一区二区三区| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 成人鲁丝片一二三区免费| 人妻久久中文字幕网| 日韩欧美在线二视频| 真实男女啪啪啪动态图| 又爽又黄a免费视频| 真实男女啪啪啪动态图| 一本精品99久久精品77| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 国内精品久久久久精免费| 国产大屁股一区二区在线视频| 国产精品一区二区免费欧美| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 最近视频中文字幕2019在线8| а√天堂www在线а√下载| 国产精品久久视频播放| 亚洲成av人片免费观看| 国产欧美日韩一区二区精品| 成人性生交大片免费视频hd| 日韩有码中文字幕| 精品人妻熟女av久视频| 很黄的视频免费| 色综合欧美亚洲国产小说| 亚洲久久久久久中文字幕| 男女那种视频在线观看| 精品久久久久久久久久久久久| 内地一区二区视频在线| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 真实男女啪啪啪动态图| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 欧美乱色亚洲激情| 国产一区二区三区视频了| 波多野结衣高清无吗| 最好的美女福利视频网| 日韩欧美精品v在线| 91麻豆精品激情在线观看国产| 久久久久久久久大av| 有码 亚洲区| 我要搜黄色片| 制服丝袜大香蕉在线| 国产高清有码在线观看视频| 欧美成人性av电影在线观看| 免费搜索国产男女视频| 啪啪无遮挡十八禁网站| 国产精品嫩草影院av在线观看 | 999久久久精品免费观看国产| 亚洲国产精品合色在线| 国产熟女xx| av福利片在线观看| 日韩人妻高清精品专区| 中文字幕av成人在线电影| 国产野战对白在线观看| 99久久精品热视频| 99在线人妻在线中文字幕| 综合色av麻豆| 夜夜爽天天搞| 可以在线观看的亚洲视频| 欧美中文日本在线观看视频| 日本三级黄在线观看| 久久久精品大字幕| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 小说图片视频综合网站| 久久欧美精品欧美久久欧美| 一a级毛片在线观看| АⅤ资源中文在线天堂| 综合色av麻豆| 一夜夜www| 久久久色成人| 久久99热6这里只有精品| 欧美高清性xxxxhd video| 少妇的逼水好多| 婷婷精品国产亚洲av| 又粗又爽又猛毛片免费看| 97碰自拍视频| 久久国产乱子免费精品| 丰满人妻一区二区三区视频av| 亚洲无线在线观看| 中亚洲国语对白在线视频| 麻豆av噜噜一区二区三区| 又爽又黄无遮挡网站| 久久人妻av系列| 天天一区二区日本电影三级| 麻豆久久精品国产亚洲av| 精品人妻偷拍中文字幕| 久久久成人免费电影| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 免费人成视频x8x8入口观看| 99精品久久久久人妻精品| 中文字幕免费在线视频6| 男女那种视频在线观看| 日韩欧美在线乱码| 在线观看免费视频日本深夜| 2021天堂中文幕一二区在线观| 精品国产三级普通话版| 国产成年人精品一区二区| 老鸭窝网址在线观看| 国产视频内射| 亚洲av成人精品一区久久| 成人欧美大片| 亚洲欧美日韩东京热| 又粗又爽又猛毛片免费看| 99在线人妻在线中文字幕| 91久久精品国产一区二区成人| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 成人鲁丝片一二三区免费| www.熟女人妻精品国产| 搞女人的毛片| 国产乱人视频| 免费av毛片视频| 国产黄色小视频在线观看| bbb黄色大片| 欧美国产日韩亚洲一区| 国产伦一二天堂av在线观看| 国产高清视频在线播放一区| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 日韩欧美免费精品| 国产美女午夜福利| 国产在视频线在精品| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 成人特级av手机在线观看| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 天天躁日日操中文字幕| 99久久精品国产亚洲精品| 午夜免费男女啪啪视频观看 | 免费观看人在逋| 1024手机看黄色片| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 国产精品亚洲一级av第二区| 丁香欧美五月| 18禁在线播放成人免费| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 免费在线观看日本一区| 99久久九九国产精品国产免费| av中文乱码字幕在线| 香蕉av资源在线| 亚洲精品久久国产高清桃花| 亚洲av电影不卡..在线观看| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 欧美激情国产日韩精品一区| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 亚洲18禁久久av| 最近在线观看免费完整版| 日本一本二区三区精品| 欧美日韩瑟瑟在线播放| ponron亚洲| 精品久久国产蜜桃| 日本一二三区视频观看| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 国产伦一二天堂av在线观看| 亚洲精品亚洲一区二区| 在线免费观看的www视频| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 亚洲最大成人手机在线| 亚洲第一电影网av| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 美女大奶头视频| 天美传媒精品一区二区| 精品无人区乱码1区二区| 国产伦精品一区二区三区四那| 两个人的视频大全免费| 欧美黄色片欧美黄色片| 国模一区二区三区四区视频| 亚洲欧美精品综合久久99| 脱女人内裤的视频| 国产高清视频在线播放一区| 九色成人免费人妻av| 亚洲国产色片| 脱女人内裤的视频| 日本黄大片高清| 日本精品一区二区三区蜜桃| 成年人黄色毛片网站| 99热这里只有是精品50| 熟女电影av网| 美女黄网站色视频| 国产精品久久视频播放| av黄色大香蕉| 在线观看66精品国产| 男人舔女人下体高潮全视频| 舔av片在线| 一进一出抽搐动态| 看片在线看免费视频| 免费无遮挡裸体视频| 亚洲欧美日韩无卡精品| 国产av不卡久久| 久久午夜亚洲精品久久| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| av专区在线播放| 日韩人妻高清精品专区| 一个人免费在线观看的高清视频| 日韩 亚洲 欧美在线| 久久久久久久久久成人| 亚洲美女视频黄频| 精品久久久久久久末码| 熟女人妻精品中文字幕| 啦啦啦观看免费观看视频高清| ponron亚洲| 亚洲精品粉嫩美女一区| 一级黄片播放器| 伊人久久精品亚洲午夜| 婷婷六月久久综合丁香| 一个人观看的视频www高清免费观看| 亚洲avbb在线观看| 在线观看66精品国产| 亚洲欧美日韩无卡精品| 天堂√8在线中文| 一本一本综合久久| 亚洲第一电影网av| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 久久精品久久久久久噜噜老黄 | 亚洲在线观看片| 国产在线精品亚洲第一网站| 日本黄色视频三级网站网址| 91午夜精品亚洲一区二区三区 | 午夜福利欧美成人| 欧美在线一区亚洲| 国产精品永久免费网站| 日本熟妇午夜| 亚洲精品日韩av片在线观看| 搡老妇女老女人老熟妇| 日本在线视频免费播放| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 简卡轻食公司| 一本综合久久免费| 色噜噜av男人的天堂激情| 国产亚洲精品久久久com| 级片在线观看| 国产爱豆传媒在线观看| 一个人免费在线观看电影| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 国内精品一区二区在线观看| 久久精品国产清高在天天线| 一级作爱视频免费观看| 真人做人爱边吃奶动态| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 欧美zozozo另类| 久久久精品大字幕| 欧美+亚洲+日韩+国产| 日韩欧美免费精品| 亚洲第一电影网av| 能在线免费观看的黄片| 老司机午夜十八禁免费视频| 丁香六月欧美| 免费看a级黄色片| 欧美在线一区亚洲| 欧美高清性xxxxhd video| 日韩中文字幕欧美一区二区| 热99在线观看视频| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 亚洲在线观看片| 日韩欧美 国产精品| 深夜精品福利| 热99re8久久精品国产| 搡老熟女国产l中国老女人| 日本免费一区二区三区高清不卡| 精品免费久久久久久久清纯| 久久久久精品国产欧美久久久| 日韩欧美国产一区二区入口| 午夜老司机福利剧场| 高清在线国产一区| 亚洲精品一区av在线观看| 嫩草影院入口| 成人欧美大片| eeuss影院久久| 欧美性感艳星| 亚洲av一区综合| 听说在线观看完整版免费高清| 亚洲久久久久久中文字幕| 大型黄色视频在线免费观看| 久久久久久久精品吃奶| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 免费av毛片视频| xxxwww97欧美| 久久精品91蜜桃| 啪啪无遮挡十八禁网站| 丁香六月欧美| 久久久久久久久大av| aaaaa片日本免费| 精品不卡国产一区二区三区| 极品教师在线免费播放| 级片在线观看| 深夜a级毛片| 午夜精品在线福利| 又黄又爽又免费观看的视频| 99在线人妻在线中文字幕| 国产成人啪精品午夜网站| 日韩免费av在线播放| 亚洲精品影视一区二区三区av| 少妇的逼水好多| 亚洲精品色激情综合| 一级av片app| 国产精品综合久久久久久久免费| 久久久久久久精品吃奶| a级一级毛片免费在线观看| 国产伦精品一区二区三区视频9| 三级毛片av免费| 国产极品精品免费视频能看的| 嫩草影院新地址| 国产av麻豆久久久久久久| 午夜a级毛片| 国产成人aa在线观看| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 免费看美女性在线毛片视频| 精品久久久久久久久久免费视频| 男人舔女人下体高潮全视频| 国产中年淑女户外野战色| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 国产成人啪精品午夜网站| 12—13女人毛片做爰片一| 亚洲成av人片免费观看| 亚洲av五月六月丁香网| 听说在线观看完整版免费高清| 久久久久久久亚洲中文字幕 | aaaaa片日本免费| 亚洲一区二区三区色噜噜| 啪啪无遮挡十八禁网站| 色5月婷婷丁香| 哪里可以看免费的av片| 国产在视频线在精品| av国产免费在线观看| 欧美色欧美亚洲另类二区| 日本黄大片高清| 国产精品久久视频播放| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 欧美日韩乱码在线| 成人精品一区二区免费| 波多野结衣高清作品| 天堂影院成人在线观看| 欧美在线黄色| 久久草成人影院| 亚洲真实伦在线观看| 成人av在线播放网站| 99视频精品全部免费 在线| 成人午夜高清在线视频| 一本综合久久免费| 国产精品日韩av在线免费观看| 国产高清三级在线| 久久亚洲精品不卡| 亚洲精品456在线播放app | 999久久久精品免费观看国产| 久久午夜福利片| 欧美激情久久久久久爽电影| 俄罗斯特黄特色一大片| 赤兔流量卡办理| 少妇的逼好多水| 精品一区二区三区av网在线观看| 国产精品久久久久久精品电影| 亚洲美女搞黄在线观看 | 99久国产av精品| 亚洲自拍偷在线| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 亚洲 国产 在线| 51国产日韩欧美| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 男插女下体视频免费在线播放| 久久国产精品影院| 国产精品久久视频播放| 日韩精品中文字幕看吧| 亚洲av一区综合| 亚洲,欧美,日韩| 国产精品女同一区二区软件 | 啦啦啦观看免费观看视频高清| 91麻豆精品激情在线观看国产| 如何舔出高潮| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区 | 一本久久中文字幕| av天堂中文字幕网| а√天堂www在线а√下载| 免费高清视频大片| 直男gayav资源| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 成熟少妇高潮喷水视频| 婷婷色综合大香蕉| 夜夜夜夜夜久久久久| 亚洲精品在线观看二区| 很黄的视频免费| 午夜福利在线在线| 国产成人aa在线观看| 国产视频一区二区在线看| 亚洲精华国产精华精| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 欧美成人性av电影在线观看| 亚洲欧美日韩东京热| а√天堂www在线а√下载| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 欧美性感艳星| 久久久久免费精品人妻一区二区| 舔av片在线| 国产免费男女视频| 国产高清有码在线观看视频| 亚洲国产精品合色在线| av视频在线观看入口| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 中文字幕精品亚洲无线码一区| 神马国产精品三级电影在线观看| 成年免费大片在线观看| 好男人电影高清在线观看| 国产中年淑女户外野战色| 久久精品人妻少妇| 夜夜夜夜夜久久久久| 日韩欧美精品v在线| 99久国产av精品| 3wmmmm亚洲av在线观看| 亚洲美女搞黄在线观看 | 欧美另类亚洲清纯唯美| 久久这里只有精品中国| 亚洲天堂国产精品一区在线| 97超视频在线观看视频| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 日本精品一区二区三区蜜桃| 国产精品电影一区二区三区| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 欧美潮喷喷水| 乱人视频在线观看| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片 | 精品免费久久久久久久清纯| 亚洲欧美日韩东京热| 国产精品久久视频播放| 亚洲电影在线观看av| 一级作爱视频免费观看| 午夜福利高清视频| 国产视频内射| 91av网一区二区| 亚洲美女搞黄在线观看 | 精品一区二区三区av网在线观看|