毛細(xì)管氣相色譜法測(cè)定紅棗中的甜蜜素

丁春瑞，遠(yuǎn)輝，郝明明

（國(guó)家農(nóng)副產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心（新疆），新疆烏魯木齊830011）

甜蜜素又名環(huán)己基氨基磺酸鈉（Sodium Cyclamate），是一種無(wú)營(yíng)養(yǎng)型的合成甜味劑，由于其甜度是蔗糖的30 倍～40 倍，因而廣泛用于飲料、糕點(diǎn)、蜜餞等多種食品中[1]。研究證實(shí)，經(jīng)常食用甜蜜素含量超標(biāo)的食品，會(huì)因攝入過(guò)量而對(duì)人體的肝臟和神經(jīng)系統(tǒng)造成危害，因此，世界上40 多個(gè)國(guó)家已禁止使用甜蜜素作為食品添加劑[2-3]。我國(guó)強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)GB 2760《食品添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》對(duì)其使用范圍及限量標(biāo)準(zhǔn)作了明確規(guī)定，其中紅棗中甜蜜素為不得檢出[4]。然而，近年來(lái)一些廠家用甜蜜素等添加劑浸泡青棗，使其變紅，增加甜味，損害消費(fèi)者的健康。目前，食品中甜蜜素的通用檢測(cè)方法是GB/T 5009.97-2003《食品中環(huán)己基磺酸鈉的測(cè)定方法》，但采用了填充柱作為分離柱，結(jié)果峰形不尖銳、拖尾，且分離效果和重現(xiàn)性等都不是很理想[5-6]。

結(jié)合食品中甜蜜素測(cè)定方法的相關(guān)報(bào)道，采用Rtx-WAS 毛細(xì)管柱代替填充柱，建立了一種快速、準(zhǔn)確測(cè)定紅棗中甜蜜素的方法。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

Agilent 6809N 氣相色譜儀器，帶7683 自動(dòng)進(jìn)樣器，附FID 檢測(cè)器；正己烷：上海山浦化工有限公司；亞硝酸鈉：北京化工廠；氯化鈉：北京化工廠；環(huán)己基氨基磺酸鈉：國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心（純度≥98%）；及其他試劑如無(wú)特別說(shuō)明，均為分析純；所有水為蒸餾水。

1.2 方法

1.2.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的繪制

準(zhǔn)確稱取1.000 0 g 甜蜜素標(biāo)準(zhǔn)品，加水溶解并定容到100 mL 的容量瓶中，即得到濃度為10.00 mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液。

1.2.2 樣品處理

將紅棗樣品粉碎后，稱取5.00 g 于50 mL 比色管中，加入20 mL H2O，置于振蕩器中振蕩30 min，過(guò)濾，下層殘?jiān)偌尤脒m量的H2O 重復(fù)提取兩次。合并上清夜，用H2O 定容至50 mL。取25 mL 于50 mL 的比色管中，置冰水浴中，依次加入5 mL 亞硝酸鈉（50 g/L）、5 mL硫酸溶液（100 g/L），混勻，并經(jīng)常緩慢搖動(dòng)。30 min 后取出，準(zhǔn)確加入10 mL 正己烷，5 g 氯化鈉，用手上下振蕩80 次，靜置分層后吸取上清液供氣相色譜分析。

1.2.3 色譜條件

色譜柱：Rtx-WAS 毛細(xì)管色譜柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm）；進(jìn)樣量為1 μL，分流比為10 ∶1；進(jìn)樣口溫度：200 ℃；檢測(cè)器溫度：230 ℃；柱溫：70 ℃；載氣為氮?dú)?，流?.0 mL/min；空氣流速：450 mL/min，氫氣流速：40 mL/min。

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線、線性范圍及檢測(cè)限的測(cè)定

分別準(zhǔn)確吸取標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液0.1、0.5、2.0、5.0、10.0 mL 于50 mL 帶塞的比色管中，加H2O 至25 mL，其余步驟同1.2.2。

圖1 甜蜜素標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖Fig.1 Chromatogram of sodium cyclamate standard solution

圖2 甜蜜素的標(biāo)準(zhǔn)曲線Fig.2 The standard curve of sodium cyclamate

按色譜分析條件對(duì)甜蜜素標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行了分析，得到的色譜圖見(jiàn)圖1，甜蜜素的保留時(shí)間為2.516 min，溶劑峰與樣品峰可以完全分離，且峰型良好、分析時(shí)間較短。甜蜜素的標(biāo)準(zhǔn)曲線見(jiàn)圖2，以峰面積Y 對(duì)濃度X 進(jìn)行線性回歸，回歸方程為Y=406.967 3 X+15.874 5，相關(guān)系數(shù)r 為0.999 6，線性范圍0.1 mg/mL～10.0 mg/mL，以基線噪聲（S=3N）確定檢出限，若取5 g 樣品測(cè)定，最低檢測(cè)限為0.003 g/kg。

2.2 回收率和精密度

對(duì)A，B 兩種紅棗樣品（實(shí)測(cè)值為未檢出）分別進(jìn)行加標(biāo)回收率試驗(yàn)，在5 g 樣品中分別加入0.1、0.3、0.5 mL 的甜蜜素標(biāo)準(zhǔn)溶液，使添加水平分別為0.2 g/kg、1.0 g/kg、2.0 g/kg，按照1.2.2 節(jié)步驟處理樣品，每個(gè)水平重復(fù)測(cè)定5 次，結(jié)果見(jiàn)表1，平均回收率為87.6%～108.8%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD 為2.9%～5.3%，表明方法可靠，重現(xiàn)性好。

表1 紅棗中甜蜜素的添加回收率及精密度（n=5）Table 1 Spliked recoveries and precision of sodium cyclamate in red dates（n=5）

3 結(jié)論

本文采用Rtx-WAS 毛細(xì)管色譜柱，建立了紅棗中甜蜜素的測(cè)定方法。本方法具有操作簡(jiǎn)單，分析時(shí)間短、回收率和精密度高，且結(jié)果可靠、檢出限低等優(yōu)點(diǎn)，適合紅棗中甜蜜素的快速測(cè)定。

[1] 趙天珍,羅北照.氣相色譜法對(duì)不同食品中甜蜜素測(cè)定的改進(jìn)[J].食品研究與開(kāi)發(fā),2011,32(10):118-121

[2] 臧光樓,董明盛.白酒中甜蜜素檢測(cè)方法的研究[J].食品科學(xué),2009,30(10):261-261

[3] 張菊華,尚雪波.RTX-1 毛細(xì)柱氣相色譜法測(cè)定飲料中的甜蜜素[J].食品研究與開(kāi)發(fā),2008,29(1):131-133

[4] 中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部.GB 2760-2011 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)[S].北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,2011:28-29

[5] 中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部, 中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).GB/T 5009.97-2003 食品中環(huán)己基氨基磺酸鈉的測(cè)定[S].北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,2003:689-690

[6] 齊惠萍,呂建明,王向純,等.毛細(xì)管氣相色譜法測(cè)定食品中甜蜜素[J].中國(guó)食品衛(wèi)生雜志,2011,23(5):435-438