• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    納米CaCO3/POM復(fù)合纖維的制備

    2012-12-22 09:23:26周建良王依民
    合成技術(shù)及應(yīng)用 2012年2期
    關(guān)鍵詞:聚甲醛碳酸鈣紡絲

    周建良,王依民

    (東華大學(xué)材料學(xué)院纖維材料改性國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,上海 201620)

    研究論文

    納米CaCO3/POM復(fù)合纖維的制備

    周建良,王依民

    (東華大學(xué)材料學(xué)院纖維材料改性國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,上海 201620)

    將納米CaCO3和聚甲醛(POM)按一定的質(zhì)量比放在超高速混合機(jī)中混合,借助混合機(jī)葉片高速旋轉(zhuǎn)時(shí)產(chǎn)生的熱量和外加熱的熱量,使得POM顆粒軟化,再將納米CaCO3均勻地粘附在其表面上,從而制得聚甲醛復(fù)合材料。采用熔融紡絲法制備初生纖維,再通過熱空氣浴熱拉伸得到最終的纖維。最后,通過XRD測(cè)試?yán)w維的結(jié)晶情況,通過掃描電鏡(SEM)測(cè)試?yán)w維的表面形態(tài)和斷面形態(tài)以了解納米CaCO3在聚甲醛基體中的共混情況,通過TG測(cè)試?yán)w維的熱穩(wěn)定性和通過纖維工程力學(xué)儀器測(cè)試單根纖維的力學(xué)性能。結(jié)果表明:改性和拉伸后纖維的結(jié)晶度上升,而晶粒尺寸變小;纖維的表面變得粗糙,低含量的納米碳酸鈣在POM中的分散效果良好;改性后纖維的熱穩(wěn)定性得到明顯地提高;纖維的強(qiáng)度和韌性也有較好的改善。

    熱穩(wěn)定性韌性熔融紡絲熱拉伸納米CaCO3/POM復(fù)合纖維

    聚甲醛(POM)是一種高密度、高結(jié)晶的線型高聚物,具有優(yōu)異的綜合性能,但存在熱穩(wěn)定性和韌性不足等缺陷,會(huì)影響熔融紡絲的效果和纖維的性能。為了提高聚甲醛的性能以拓展它的應(yīng)用領(lǐng)域,對(duì)聚甲醛進(jìn)行改性變得非常必要。長(zhǎng)期以來(lái),人們不斷以彈性體增韌的方法對(duì)POM進(jìn)行共混改性,并取得了一定的研究成果,但是彈性體增韌POM是以犧牲POM的其他力學(xué)性能為代價(jià)的。

    自Roy和Kormarneni等[1]于1984年首次提出納米復(fù)合材料的概念以來(lái),納米復(fù)合材料就成了材料科學(xué)家研究的熱點(diǎn)[2-6]。CaCO3在熱塑料高聚物改性方面應(yīng)用廣泛,而納米CaCO3是CaCO3中的精品,是一種最廉價(jià)的納米材料。將納米CaCO3粒子填充到聚合物中,可以得到綜合性能優(yōu)良的復(fù)合材料[7-10]。

    聚甲醛纖維具有高強(qiáng)度、高模量及優(yōu)異的耐堿性和耐化學(xué)腐蝕性,綜合性能優(yōu)越。POM纖維在建筑領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用,能有效提高水泥混凝土的抗裂、抗?jié)B、抗凍、抗沖擊及抗震性[11]。人們研制出聚甲醛纖維制備的方法主要有兩種,第一種是靜電紡絲法[12],但由于靜電紡絲法本身還有許多問題,所用的溶劑有毒易揮發(fā),制得的纖維難以進(jìn)行后加工處理;第二種為熔融紡絲法[13],該法工藝簡(jiǎn)單,生產(chǎn)效率高,易于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。

    筆者先用納米CaCO3對(duì)POM進(jìn)行改性制備POM復(fù)合材料,以提高POM熱穩(wěn)定性和韌性。接著,通過紡絲和拉伸工藝的探索和優(yōu)化,制備出熱學(xué)和力學(xué)性能更為優(yōu)越的POM纖維,從而拓展POM的應(yīng)用領(lǐng)域。

    1 實(shí)驗(yàn)

    1.1 原料

    聚甲醛切片:日本寶理塑料有限公司,型號(hào)Duracon FP15X;硬脂酸:分析純,國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司;納米碳酸鈣:上海孚華實(shí)業(yè)有限公司,粒徑78 nm。

    1.2 儀器設(shè)備

    超高速混合機(jī),轉(zhuǎn)速高達(dá)5 000 r/min,張家港市宏基機(jī)械有限公司;

    雙錐微型共混紡絲儀:上海德弘橡塑機(jī)械有限公司制造;

    熱空氣浴拉伸機(jī):自制。

    1.3 納米CaCO3/POM復(fù)合纖維的制備工藝

    1.3.1 共混包粘-熔融紡絲法

    1.3.1.1 納米CaCO3的表面處理

    將一定量的納米CaCO3放入烘箱中,在溫度110℃下干燥1 h,冷卻至80℃時(shí)均勻加入表面處理劑硬脂酸,其質(zhì)量分?jǐn)?shù)為納米CaCO3用量的1.5%,混合20 min停止攪拌,取出待用。

    1.3.1.2共混包粘-熔融紡絲-熱拉伸法制備納米CaCO3/POM復(fù)合纖維

    共混包粘:在粒料放進(jìn)前,先使高速共混機(jī)加熱1 h,在溫度達(dá)到140℃時(shí),將改性納米CaCO3和POM顆粒放入高速混合機(jī),轉(zhuǎn)數(shù)為3 000~5 000 r/ min,利用共混加熱和油浴外加熱的方法加熱到150℃,再共混3~4 min后關(guān)閉高速共混機(jī),使得納米CaCO3粒子均勻粘附在熔融軟化的POM顆粒上,而且POM顆粒間沒有發(fā)生嚴(yán)重粘連。

    熔融紡絲:將均勻混合的物料直接在雙錐微型共混紡絲儀中熔融紡絲。紡絲參數(shù)設(shè)定為:共混溫度為205℃,螺桿速度100 r/min,導(dǎo)絲輥的速度為15 r/min,得到一系列不同納米碳酸鈣含量(1%~9%)的POM初生纖維。

    熱空氣浴拉伸:拉伸溫度分別為90,105,120℃,拉伸倍數(shù)為2~8倍不等。

    1.4 性能測(cè)試

    1.4.1 X射線衍射(XRD)

    將不同的纖維樣品剪碎成粉末,壓平壓實(shí)置于樣品架中,放入D/max 2550 VB/PC型X-射線衍射儀的樣品室進(jìn)行測(cè)試。測(cè)試條件為:管壓40 kV,電流40 mA,Cu靶,Ni濾波,采用粉末法在2θ=5°~50°進(jìn)行掃描,掃描速度為4(°)/min。

    1.4.2 掃描電子顯微鏡(SEM)

    使用日本JEOL電子株氏會(huì)社生產(chǎn)的JSM-6500LV型數(shù)字化低真空掃描電子顯微鏡觀察微觀結(jié)構(gòu),包括纖維的表面和斷面。斷面測(cè)試條件:在液氮下將不同納米CaCO3含量的納米CaCO3/POM復(fù)合纖維折斷,然后進(jìn)行噴金處理,在SEM上觀察它的斷面形態(tài)。

    1.4.3 熱重分析(TG)

    德國(guó)耐馳儀器制造公司,儀器型號(hào):TG 209 F1 Iris,稱取干燥后的POM切片1~3 mg,在氮?dú)鈿夥罩?,將樣品?0℃/min的速度由50℃升溫至480℃,分析樣品質(zhì)量變化。

    1.4.4 力學(xué)性能測(cè)試

    按GB/T 14344進(jìn)行,采用工程纖維強(qiáng)伸度儀測(cè)試。測(cè)試要求:夾距L0=5 mm,測(cè)試速率50 mm/ min,最大拉力100 cN,最大伸長(zhǎng)率為1 000%。每一樣品測(cè)試10次,取平均值,可測(cè)出纖維斷裂強(qiáng)度、初始模量、斷裂伸長(zhǎng)率以及斷裂比功。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 纖維的樣品成分和結(jié)晶情況分析

    2.1.1 纖維的樣品成分

    圖1為純POM纖維和納米CaCO3/POM復(fù)合纖維的X射線衍射曲線圖。圖中純POM纖維的衍射峰的最大強(qiáng)度出現(xiàn)在2θ=22.82°,另外在2θ= 34.48°,40.26°,48.38°也出現(xiàn)了衍射峰。CaCO3/ POM復(fù)合纖維的衍射峰的最大強(qiáng)度出現(xiàn)在22.98°,峰的強(qiáng)度為38 059.7。此外不但在2θ=34.48°,40.26°,48.38°有衍射峰,還在2θ=29.52°,43.28°和54.04°出現(xiàn)了衍射峰,它們對(duì)應(yīng)于納米CaCO3粒子的衍射峰。

    圖1 純POM和納米CaCO3/POM復(fù)合纖維X射線衍射圖

    2.1.2 不同納米CaCO3含量的POM纖維結(jié)晶情況

    表1所示為不同CaCO3含量的POM初生纖維的晶體參數(shù)。從表1的數(shù)據(jù)分析可知,隨著納米CaCO3含量的增加,結(jié)晶度也隨之增加,而粒徑則隨著CaCO3含量的增加呈現(xiàn)下降的趨勢(shì),這主要是因?yàn)槌珊藙┘{米CaCO3在結(jié)晶過程中所起的作用。

    表1 不同CaCO3含量的POM初生纖維的晶體參數(shù)

    2.1.3 不同牽伸倍數(shù)聚甲醛纖維的XRD結(jié)果

    表2所示為不同拉伸倍數(shù)的POM纖維晶體參數(shù)。從表2中的數(shù)據(jù)可以看出,隨著拉伸倍數(shù)增大,聚甲醛纖維的結(jié)晶度增加;與初生纖維相比,經(jīng)過牽伸后的POM纖維的晶粒尺寸減小。這可能是由于在熱牽伸過程中非晶區(qū)部分得到熱量,轉(zhuǎn)變?yōu)榻Y(jié)晶結(jié)構(gòu),導(dǎo)致結(jié)晶度增加;而晶區(qū)部分因?yàn)闋可炝Φ淖饔?,發(fā)生破裂、滑移和新結(jié)構(gòu)形成等過程,從而使晶粒細(xì)化、晶粒尺寸減小。

    表2 不同拉伸倍數(shù)的POM纖維晶體參數(shù)

    2.2 纖維的表面和斷面形態(tài)分析

    2.2.1 表面形態(tài)結(jié)構(gòu)觀察(SEM)

    圖2為純POM纖維和納米CaCO3/POM復(fù)合纖維表面形態(tài)結(jié)構(gòu)SEM圖。從圖2中可看出,純POM纖維表面平整且光滑,而復(fù)合纖維表面則比較粗糙,布滿輕微的凸起和較小的凹陷,同時(shí)還較少地分布著大小不等的微孔,尺寸在0.1~0.3 μm左右。說(shuō)明納米碳酸鈣的加入使纖維表面粗糙化,比表面積增大,有助于提高POM復(fù)合纖維增強(qiáng)其它材料時(shí)的界面粘結(jié)性能。

    圖2 純POM纖維和納米CaCO3/POM復(fù)合纖維表面形態(tài)結(jié)構(gòu)SEM圖

    圖3為不同納米碳酸鈣含量的POM復(fù)合纖維表面形態(tài)結(jié)構(gòu)SEM圖。從圖3中各張圖的對(duì)比中發(fā)現(xiàn),隨著復(fù)合纖維中納米CaCO3的含量越高,纖維表面的粗糙程度越大。說(shuō)明納米碳酸鈣具有使纖維表面變粗糙的作用,含量越高這種作用越強(qiáng)。

    2.2.2 SEM斷面測(cè)試分析納米CaCO3在POM中的分散情況

    納米粒子在聚合物基體中的分散狀況直接影響著復(fù)合材料的各項(xiàng)性能。筆者通過掃描電鏡觀察納米CaCO3/POM熔體的斷面形貌,以此分析納米碳酸鈣在POM基體中的分散情況。

    不同含量的納米CaCO3在POM體系中的分散形態(tài)如圖4所示。從圖中可看出,在納米CaCO3含量較低時(shí),CaCO3粒子可均勻地分散在POM中,僅有少量發(fā)生了團(tuán)聚,分散相尺寸小;隨著納米CaCO3含量的增加,其團(tuán)聚體開始變多變大,當(dāng)納米CaCO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%時(shí),其分散相尺寸已增大至約500 nm;進(jìn)一步增加納米CaCO3含量時(shí),粒子的團(tuán)聚現(xiàn)象更為明顯,7%時(shí)分散相很多都粘連在一起,碳酸鈣質(zhì)量分?jǐn)?shù)越高,團(tuán)聚現(xiàn)象越明顯。納米CaCO3在POM體系中的分散尺寸及分布狀況隨著其含量的變化而發(fā)生改變,從而導(dǎo)致材料性能的變化。

    圖4 不同納米碳酸鈣含量的POM熔體斷面形態(tài)結(jié)構(gòu)SEM圖

    2.3 纖維的熱性能分析

    圖5(a)顯示的是純POM纖維和復(fù)合纖維的TG和DTG圖。如圖所示,POM在305.5℃之前的TG曲線幾乎成一條水平直線,降解量?jī)H為1%左右;隨著溫度的升高,POM的降解速率明顯加快,從DTG曲線上可以看到一個(gè)峰值,表示POM在此處分解速率達(dá)到最大值,所對(duì)應(yīng)的溫度為362.9℃,分解速率為39.0%/min;到389.5℃時(shí),純POM已基本分解完全。上述結(jié)果表明,POM在305.5℃之前基本不發(fā)生熱分解,耐熱性良好;溫度高于305.5℃,POM熱分解明顯。

    圖5(b)顯示的是含5%納米CaCO3的POM復(fù)合纖維的TG和DTG圖。如圖所示,POM在337.5℃之前的TG曲線,幾乎成一條水平直線,降解量?jī)H為1%左右;隨著溫度的升高,POM的降解速率明顯加快,從DTG曲線上可以看到一個(gè)峰值,表示POM在此處分解速率達(dá)到最大值,所對(duì)應(yīng)的溫度為404.5℃,分解速率為24.1%/min;到431.1℃時(shí),純POM已基本分解完全。上述結(jié)果表明,POM在溫度為337.5℃之前基本不發(fā)生熱分解,耐熱性良好,溫度高于337.5℃,POM熱分解明顯。

    從圖5(a)和圖5(b)可以看出,與純POM相比,含5%納米CaCO3的POM纖維的分解溫度提高了32℃,最大熱分解溫度高出42.1℃,最終分解溫度高出43.0℃,整個(gè)的分解時(shí)間要多出12.5%。由此可知,經(jīng)過改性后的纖維,它的熱穩(wěn)定性得到了較好地提高。

    圖5 純POM纖維和復(fù)合纖維的TG和DTG圖

    圖6顯示的是不同納米CaCO3含量POM纖維的TG圖。從圖中的各曲線可以看出,添加納米碳酸鈣改性的POM復(fù)合纖維的熱穩(wěn)定性要比純POM纖維好,說(shuō)明經(jīng)過改性,纖維的熱穩(wěn)定性有明顯的提高。其中納米碳酸鈣含量3%時(shí),纖維的熱性能最好,5%次之。由于納米CaCO3和POM之間形成了較強(qiáng)的界面相互作用,使得熱分解溫度升高。POM和納米CaCO3顆粒的界面作用力越強(qiáng),納米Ca-CO3/POM纖維的熱穩(wěn)定性就越好。從掃描電鏡的斷面圖中可以看出,當(dāng)納米CaCO3含量為3%和5%時(shí),納米碳酸鈣的分散較好,兩者的界面作用力較強(qiáng),從而有較好的熱穩(wěn)定性,而7%時(shí)納米碳酸鈣團(tuán)聚現(xiàn)象明顯,降低了分散效果,界面作用力減弱,導(dǎo)致熱穩(wěn)定性有所下降。

    圖6 不同納米CaCO3含量POM纖維的TG圖

    2.4 纖維的力學(xué)性能分析

    2.4.1 納米碳酸鈣的含量對(duì)初生纖維力學(xué)性能的影響

    圖7、圖8和圖9顯示的是復(fù)合纖維力學(xué)性能和納米CaCO3含量的關(guān)系,隨著納米CaCO3含量的增加,POM復(fù)合纖維的強(qiáng)度、比功和模量基本上呈現(xiàn)先增加后下降的趨勢(shì)。力學(xué)性能提高的主要原因是剛開始時(shí)隨著納米CaCO3的增加,納米CaCO3和POM之間形成的界面作用力上升,而且納米CaCO3粒子的分散和細(xì)化使應(yīng)力集中得到很好地分散。但納米CaCO3含量過高時(shí),納米粒子間的近距離效應(yīng)使團(tuán)聚現(xiàn)象顯著,導(dǎo)致在POM基體中分散效果變差,形態(tài)結(jié)構(gòu)不均一,在拉伸過程中易出現(xiàn)應(yīng)力集中點(diǎn),從而使材料的力學(xué)性能下降。

    從數(shù)據(jù)的綜合分析便可知,纖維在納米碳酸鈣含量5%時(shí)的力學(xué)性能達(dá)到最佳。含5%納米Ca-CO3復(fù)合初生纖維的斷裂強(qiáng)度為363.1 MPa,是純POM纖維的1.86倍;比功為1 095.6 MPa,是純POM纖維的1.44倍,此時(shí)纖維的強(qiáng)度和韌性得到有效提高。

    圖7 不同納米碳酸鈣含量初生纖維的伸長(zhǎng)率-負(fù)荷曲線

    圖8 強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率與納米CaCO3含量的關(guān)系

    圖9 比功和模量和納米CaCO3含量的關(guān)系

    2.4.2 拉伸溫度對(duì)纖維力學(xué)性能的影響

    拉伸溫度對(duì)初生纖維拉伸性能有著重要的影響,因此選擇合適的拉伸溫度對(duì)實(shí)現(xiàn)纖維的有效拉伸變得非常的必要。

    圖10表示的是POM初生纖維在不同拉伸溫度下所能獲得的最大拉伸倍數(shù)。從圖中可以看出,拉伸溫度越高,所能獲得的最大拉伸倍數(shù)越大,最大拉伸倍數(shù)從90℃的7.4倍增加到120℃的9.3倍。這是因?yàn)槔鞙囟仍礁?,大分子鏈段越容易運(yùn)動(dòng),拉伸所需應(yīng)力也越小,導(dǎo)致拉伸發(fā)生斷裂的概率減小。

    圖11為在不同熱空氣浴拉伸溫度下將纖維拉伸4倍時(shí),纖維的斷裂強(qiáng)度變化情況。因?yàn)槌跎w維的取向度較低、結(jié)構(gòu)不完善,所以需要借助后拉伸處理提高纖維的取向度,從而提高纖維的斷裂強(qiáng)度。拉伸溫度之所以能影響纖維的結(jié)構(gòu)和力學(xué)性能,是因?yàn)槔鞙囟葲Q定了大分子鏈段運(yùn)動(dòng)能力的大小,進(jìn)而影響纖維的取向程度。拉伸溫度不宜太低,太低則大分子鏈段運(yùn)動(dòng)困難,取向效果不佳;拉伸溫度不宜太高,否則纖維加工過程中容易斷裂,超過125℃時(shí)拉伸困難。綜上考慮,熱空氣浴拉伸溫度應(yīng)選為100~120℃之間。

    圖10 拉伸溫度與最大拉伸倍數(shù)的關(guān)系

    圖11 強(qiáng)度和拉伸溫度之間的關(guān)系

    2.4.3 拉伸倍數(shù)對(duì)纖維力學(xué)性能的影響

    圖12和圖13顯示的是纖維的強(qiáng)度、比功、模量和伸長(zhǎng)率與拉伸倍數(shù)的關(guān)系。因?yàn)槔焓估w維的超分子結(jié)構(gòu)、結(jié)晶和取向發(fā)生變化,纖維的強(qiáng)度和模量隨著拉伸倍數(shù)的增大而增大。這主要是因?yàn)槔焓沟美w維的大分子在纖維軸向的取向提高,纖維承受外加張力的分子鏈數(shù)目增加,從而使纖維的模量、強(qiáng)度和比功顯著提高。

    如圖12所示,隨著拉伸倍數(shù)的增加,纖維的斷裂伸長(zhǎng)率反而降低。這主要是因?yàn)槔焓沟梅蔷^(qū)部分獲得能量變成晶區(qū),非晶區(qū)拉伸的能量消耗低,而晶區(qū)的拉伸所需要的能量大。晶區(qū)含量的上升使得纖維難以被拉伸,韌性下降。

    圖12 強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率和拉伸倍數(shù)的關(guān)系

    圖13 比功、模量和拉伸倍數(shù)的關(guān)系

    3 結(jié)論

    a)隨著納米CaCO3含量的增加,初生纖維的結(jié)晶度增加,粒徑則隨著CaCO3含量的增加呈現(xiàn)下降;對(duì)初生纖維進(jìn)行拉伸,隨著拉伸倍數(shù)的增加,拉伸后纖維的結(jié)晶度增加,粒徑變小。

    b)當(dāng)碳酸鈣含量較小時(shí),分散相尺寸小,混合效果好;當(dāng)納米碳酸鈣較高時(shí),團(tuán)聚現(xiàn)象變得明顯,分散相尺寸變大,反而降低了混合效果。

    c)改性后的POM復(fù)合纖維的熱穩(wěn)定性與純POM纖維相比得到有效提高。

    d)復(fù)合纖維的力學(xué)性能先上升后下降,在5%時(shí)的綜合力學(xué)性能達(dá)到最佳,通過改性的方法能有效提高POM纖維的韌性和強(qiáng)度。

    e)隨著纖維拉伸倍數(shù)的增加,纖維的強(qiáng)度和模量上升,而韌性下降。

    [1]Roy R,Komarneni S.A new class of materials:phases in the system Al2O3-SiO2[J].Journal of the American Ceramic Society,1984,32:347.

    [2]張志焜,崔作林.納米技術(shù)與納米材料[M].北京:國(guó)防工業(yè)出版社,2000:33.

    [3]黃銳,王旭,李忠明.納米塑料[M].北京:中國(guó)輕工業(yè)出版社,2002:3-4.

    [4]賀鵬,趙安赤.聚合物改性中納米復(fù)合新技術(shù)[J].高分子通報(bào),2001,1:74.

    [5]朱畢,李畢忠.聚合物/無(wú)機(jī)納米復(fù)合材料研究進(jìn)展[J].化工新型材料,2000,28(10):3-8.

    [6]龍盛如,黃銳,楊杰.納米CaCO3/高分子復(fù)合材料的研究進(jìn)展[J].合成樹脂及塑料,2004,21(1):77-79.

    [7]Chen Guang-Xin,et al.Multi-walled carbon nanotubes reinforced nylon 6 composites[J].Polymer,2006(47):4760-4767.

    [8]Liang J Z.Toughening and reinforcing in rigid inorganic particle filled polypropylene:a review[J].Journal of Applied Polymer Science,2002(83):1547.

    [9]S Sahebian,et al.The effect of nano-sized calcium carbonate on thermodynamic parameters of HDPE[J].Journal of Materials Processing Technology,2008:1-8.

    [10]Ma Chuan Guo,et al.Phase structure and mechanical properties of ternary polypropylene/elastomer/nano-CaCO3composites[J].Composites Science and Technology,2007(67):2997-3005.

    [11]張玉梅,王華平,張瑜.水泥增強(qiáng)用纖維的發(fā)展前景[J].現(xiàn)代紡織技術(shù),2000,8(1):38-39.

    [12]陸建巍,任祥忠,陳藝章,等.靜電紡絲法制備聚甲醛納米纖維[J].高等學(xué)?;瘜W(xué)學(xué)報(bào),2008,29(9):1870-1873.

    [13]王煥蓮,蘭建武,劉波,等.聚甲醛的熔融紡絲溫度[J].合成纖維,2009,4.

    The preparation of nano-CaCO3/POM composite fiber

    Zhou Jianliang,Wang Yimin

    (College of Material Science and Engineering,Donghua University,Shanghai 201620,China)

    Nano-CaCO3was mixed with POM in the ultra-high-speed mixer.By means of the heat generated by the high-speed rotation of the mixer blades and external heat of the heater,POM pellets became soft and adhesive enough that the nano-CaCO3particles can evenly adhere to their surface in order to prepare POM composite materials.Then nano-CaCO3/POM composite materials were spun into fiber with better thermal and mechanical properties through the optimization of spinning and stretching conditions.Finally,XRD was used to characterize the crystallization of the fiber,and SEM was taken to observe surface and interface morphology of the fibers in order to understand the blending effect of nano-CaCO3in the POM matrix,and then TG analysis was performed to test their thermal stability.Finally their mechanical properties were measured.The XRD results showed that the degree of crystallinity of the fiber increased,but the grain size became smaller after modification and stretch.SEM images showed that fiber surface became rougher and the blending effect of nano-CaCO3in the POM was good when the content of nano-Ca-CO3was relatively low.The TG data implied that thermal stability of the modified fibers was improved significantly,and fiber's strength and toughness were also obviously improved.

    thermal stability;toughness;melting spinning;hot stretch in air bath;nano-CaCO3/POM composite fiber

    TQ340.6;TQ342.94

    A

    1006-334X(2012)02-0011-06

    2012-05-15

    周建良(1989-)男,江西上饒人,研究方向?yàn)閺?fù)合纖維改性。

    猜你喜歡
    聚甲醛碳酸鈣紡絲
    同軸靜電紡絲法制備核-殼復(fù)合納米纖維
    靜電紡絲法制備正滲透膜材料
    云南化工(2021年7期)2021-12-21 07:27:36
    普通聚甲醛與低VOC聚甲醛結(jié)構(gòu)及性能分析
    碳酸鈣三級(jí)紅外光譜研究
    廣西扶綏縣擬投資105億年產(chǎn)600萬(wàn)t碳酸鈣
    石材(2020年12期)2020-12-31 21:25:39
    HPLC-ELSD法同時(shí)測(cè)定鹿角霜中碳酸鈣和磷酸鈣
    中成藥(2018年5期)2018-06-06 03:12:18
    共聚甲醛的自成核結(jié)晶行為
    靜電紡絲制備PVA/PAA/GO三元復(fù)合纖維材料
    數(shù)字直流調(diào)速器6RA70在紡絲牽伸系統(tǒng)中的應(yīng)用
    共聚聚甲醛的增韌研究
    欧美老熟妇乱子伦牲交| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 午夜福利免费观看在线| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 国产精品综合久久久久久久免费 | 天堂中文最新版在线下载| 十八禁网站免费在线| 91成人精品电影| 亚洲 国产 在线| 国产精品乱码一区二三区的特点 | www.精华液| 中文字幕色久视频| 免费在线观看亚洲国产| 日本a在线网址| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 一本大道久久a久久精品| 热re99久久国产66热| 最新美女视频免费是黄的| 人妻久久中文字幕网| √禁漫天堂资源中文www| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 亚洲人成伊人成综合网2020| 无人区码免费观看不卡| 一级,二级,三级黄色视频| 超色免费av| 1024视频免费在线观看| 91av网站免费观看| 久久久久久久午夜电影 | 色尼玛亚洲综合影院| www.精华液| 丰满迷人的少妇在线观看| 亚洲成国产人片在线观看| 欧美日韩福利视频一区二区| 成人手机av| 欧美精品一区二区免费开放| 一区在线观看完整版| 久久香蕉激情| 大香蕉久久成人网| 91国产中文字幕| 久9热在线精品视频| 嫁个100分男人电影在线观看| 一级片免费观看大全| 亚洲黑人精品在线| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 日韩视频一区二区在线观看| 色综合站精品国产| 五月开心婷婷网| av有码第一页| 91精品三级在线观看| 十八禁网站免费在线| 天堂√8在线中文| 成人国产一区最新在线观看| 亚洲av五月六月丁香网| av视频免费观看在线观看| 中文字幕最新亚洲高清| 免费高清在线观看日韩| 国产精品一区二区三区四区久久 | 在线看a的网站| 51午夜福利影视在线观看| 18禁美女被吸乳视频| 国产亚洲精品久久久久5区| 一夜夜www| 日韩欧美免费精品| 51午夜福利影视在线观看| 18禁美女被吸乳视频| 午夜亚洲福利在线播放| 黄频高清免费视频| 欧美成人性av电影在线观看| 精品免费久久久久久久清纯| 69av精品久久久久久| 18美女黄网站色大片免费观看| 久久久久久久久久久久大奶| 久久精品国产亚洲av高清一级| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 色综合站精品国产| 香蕉丝袜av| 日日干狠狠操夜夜爽| 亚洲五月天丁香| 欧美日韩视频精品一区| 高清毛片免费观看视频网站 | 欧美大码av| 久久伊人香网站| svipshipincom国产片| 在线播放国产精品三级| 国产精品一区二区在线不卡| 午夜免费鲁丝| 亚洲av成人一区二区三| 亚洲av成人一区二区三| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 热99国产精品久久久久久7| 色老头精品视频在线观看| 国产精品98久久久久久宅男小说| a级毛片黄视频| 9热在线视频观看99| 亚洲五月色婷婷综合| 亚洲熟女毛片儿| 午夜视频精品福利| 99久久人妻综合| 日韩成人在线观看一区二区三区| 搡老岳熟女国产| 婷婷六月久久综合丁香| 免费av毛片视频| 亚洲精品粉嫩美女一区| 国产午夜精品久久久久久| 免费在线观看黄色视频的| 久久性视频一级片| 欧美中文日本在线观看视频| 91大片在线观看| 欧美乱码精品一区二区三区| 午夜两性在线视频| 丁香欧美五月| videosex国产| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 女人精品久久久久毛片| 淫妇啪啪啪对白视频| 美女国产高潮福利片在线看| 男女午夜视频在线观看| 日韩三级视频一区二区三区| 日本wwww免费看| 香蕉久久夜色| a级片在线免费高清观看视频| 中文欧美无线码| 亚洲色图综合在线观看| 久久久国产欧美日韩av| 午夜福利在线观看吧| 精品久久久久久久久久免费视频 | 51午夜福利影视在线观看| e午夜精品久久久久久久| 不卡av一区二区三区| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 国产精品成人在线| 色综合婷婷激情| 啦啦啦免费观看视频1| av网站免费在线观看视频| 国产av一区在线观看免费| 精品国产亚洲在线| 黑丝袜美女国产一区| av网站在线播放免费| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 欧美黑人欧美精品刺激| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 美女国产高潮福利片在线看| 亚洲精品粉嫩美女一区| 久久久国产一区二区| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 国产一区二区激情短视频| 久久久国产成人精品二区 | 在线观看日韩欧美| 日韩精品中文字幕看吧| 啦啦啦 在线观看视频| 国产精品亚洲av一区麻豆| 曰老女人黄片| 五月开心婷婷网| 成年女人毛片免费观看观看9| 又紧又爽又黄一区二区| 成人免费观看视频高清| svipshipincom国产片| 黄色 视频免费看| 国产成人精品在线电影| 成人18禁在线播放| 乱人伦中国视频| 日韩av在线大香蕉| 99精品在免费线老司机午夜| 97碰自拍视频| 国产一区二区激情短视频| 国产色视频综合| 在线播放国产精品三级| 99国产极品粉嫩在线观看| 黄频高清免费视频| 脱女人内裤的视频| 搡老岳熟女国产| 91国产中文字幕| 午夜91福利影院| 国产av一区二区精品久久| 真人一进一出gif抽搐免费| 美女福利国产在线| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 在线观看舔阴道视频| 国产高清激情床上av| 在线观看日韩欧美| 一二三四在线观看免费中文在| 91精品三级在线观看| 国产区一区二久久| 色哟哟哟哟哟哟| 精品国产乱码久久久久久男人| 国产片内射在线| 神马国产精品三级电影在线观看 | 亚洲欧美日韩另类电影网站| 视频区欧美日本亚洲| 精品午夜福利视频在线观看一区| 999久久久国产精品视频| 久久精品国产亚洲av高清一级| 黄片播放在线免费| 国产成人系列免费观看| 欧美日韩一级在线毛片| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 日本免费a在线| 国产精品一区二区免费欧美| 亚洲片人在线观看| 99久久国产精品久久久| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 成年人免费黄色播放视频| 精品日产1卡2卡| 久久精品91蜜桃| 中文字幕人妻丝袜制服| 窝窝影院91人妻| 国产精品久久久av美女十八| 99久久国产精品久久久| 午夜两性在线视频| 香蕉丝袜av| 精品久久久久久久久久免费视频 | 国产国语露脸激情在线看| 美女国产高潮福利片在线看| 久久中文字幕人妻熟女| 日日夜夜操网爽| 波多野结衣av一区二区av| 一区二区三区精品91| 国产熟女xx| 亚洲男人天堂网一区| 亚洲成国产人片在线观看| 超碰97精品在线观看| 香蕉丝袜av| 我的亚洲天堂| 在线永久观看黄色视频| 少妇的丰满在线观看| 超碰97精品在线观看| 日日干狠狠操夜夜爽| 亚洲 欧美一区二区三区| 男女下面进入的视频免费午夜 | 亚洲av日韩精品久久久久久密| 国产激情久久老熟女| 成人国产一区最新在线观看| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 又黄又粗又硬又大视频| 午夜福利免费观看在线| 日韩大尺度精品在线看网址 | 日韩人妻精品一区2区三区| 一级毛片高清免费大全| 亚洲av成人av| 久久久久精品国产欧美久久久| 新久久久久国产一级毛片| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片 | 成年女人毛片免费观看观看9| 老汉色∧v一级毛片| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 可以在线观看毛片的网站| 午夜福利欧美成人| 欧美精品一区二区免费开放| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 免费搜索国产男女视频| 亚洲av成人一区二区三| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 亚洲国产中文字幕在线视频| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 午夜精品久久久久久毛片777| 激情在线观看视频在线高清| 久久中文字幕一级| 看免费av毛片| 男女床上黄色一级片免费看| 成人18禁在线播放| 搡老岳熟女国产| bbb黄色大片| 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 亚洲免费av在线视频| 丝袜在线中文字幕| 99riav亚洲国产免费| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 五月开心婷婷网| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 久久国产乱子伦精品免费另类| 中文字幕人妻熟女乱码| 亚洲精品国产区一区二| av超薄肉色丝袜交足视频| 91九色精品人成在线观看| 天堂√8在线中文| 在线播放国产精品三级| 日本 av在线| 色婷婷av一区二区三区视频| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 国产熟女午夜一区二区三区| 国产精品99久久99久久久不卡| 国产有黄有色有爽视频| 日日夜夜操网爽| 91麻豆精品激情在线观看国产 | 日本精品一区二区三区蜜桃| 高清在线国产一区| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 多毛熟女@视频| 新久久久久国产一级毛片| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 亚洲欧美激情在线| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 国产精品久久久久成人av| 久久久久久久午夜电影 | 国产精品av久久久久免费| 精品第一国产精品| 91麻豆精品激情在线观看国产 | 免费高清视频大片| 久久人妻av系列| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 成人三级做爰电影| 日韩成人在线观看一区二区三区| 黄色片一级片一级黄色片| 亚洲一区二区三区色噜噜 | 无限看片的www在线观看| 19禁男女啪啪无遮挡网站| xxx96com| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 黑人欧美特级aaaaaa片| 亚洲av美国av| 亚洲在线自拍视频| 亚洲久久久国产精品| 国产精品 欧美亚洲| 啦啦啦免费观看视频1| 桃色一区二区三区在线观看| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 成人av一区二区三区在线看| 波多野结衣一区麻豆| 午夜两性在线视频| 国产精华一区二区三区| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 老鸭窝网址在线观看| 一本大道久久a久久精品| 精品久久久久久久毛片微露脸| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 日韩欧美三级三区| 淫妇啪啪啪对白视频| 午夜免费观看网址| 精品第一国产精品| 欧美黑人欧美精品刺激| 日韩大尺度精品在线看网址 | 欧美日韩视频精品一区| 欧美亚洲日本最大视频资源| 午夜精品在线福利| 成人av一区二区三区在线看| 免费在线观看黄色视频的| 999精品在线视频| 大香蕉久久成人网| 亚洲精品中文字幕在线视频| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 欧美一区二区精品小视频在线| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 亚洲三区欧美一区| 两性夫妻黄色片| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 久久精品成人免费网站| 成人特级黄色片久久久久久久| 久久久久国内视频| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 99riav亚洲国产免费| 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 国产片内射在线| 精品人妻在线不人妻| 国产激情久久老熟女| 久久狼人影院| 黄色丝袜av网址大全| 午夜a级毛片| 亚洲精品国产一区二区精华液| 啦啦啦免费观看视频1| 大码成人一级视频| 国产不卡一卡二| 校园春色视频在线观看| 国产主播在线观看一区二区| 天堂影院成人在线观看| 欧美黑人欧美精品刺激| 啦啦啦在线免费观看视频4| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 免费在线观看日本一区| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 99精品在免费线老司机午夜| 视频区欧美日本亚洲| 看黄色毛片网站| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 少妇被粗大的猛进出69影院| 黄色丝袜av网址大全| 欧美午夜高清在线| 精品一区二区三区av网在线观看| 国产午夜精品久久久久久| 中文字幕av电影在线播放| 亚洲熟妇熟女久久| 亚洲av片天天在线观看| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 国产精品九九99| 一级毛片精品| 午夜福利免费观看在线| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 男女下面插进去视频免费观看| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 亚洲七黄色美女视频| 不卡av一区二区三区| 国产成人精品久久二区二区91| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 午夜福利在线观看吧| 一边摸一边做爽爽视频免费| 一区在线观看完整版| 日本免费一区二区三区高清不卡 | 亚洲av成人一区二区三| 国产亚洲精品久久久久5区| 热99国产精品久久久久久7| 久久久久久久精品吃奶| 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 国产在线精品亚洲第一网站| 长腿黑丝高跟| 国产成人精品久久二区二区免费| 黄频高清免费视频| 黄色成人免费大全| 一区二区三区精品91| 身体一侧抽搐| 精品国产一区二区久久| 91成人精品电影| 色综合欧美亚洲国产小说| 男女做爰动态图高潮gif福利片 | 欧美乱码精品一区二区三区| 高清黄色对白视频在线免费看| 欧美精品亚洲一区二区| 嫁个100分男人电影在线观看| 身体一侧抽搐| 日本vs欧美在线观看视频| 亚洲国产精品sss在线观看 | 亚洲国产精品999在线| 久久久久国产一级毛片高清牌| 国产又爽黄色视频| 中文字幕最新亚洲高清| 国产黄a三级三级三级人| 桃色一区二区三区在线观看| 欧美在线黄色| 成人影院久久| 天堂√8在线中文| 看黄色毛片网站| 欧美日韩乱码在线| 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 黄色怎么调成土黄色| 女性生殖器流出的白浆| 无限看片的www在线观看| 欧美在线一区亚洲| 亚洲欧美激情在线| bbb黄色大片| 亚洲自拍偷在线| 国产精品久久电影中文字幕| 99精品欧美一区二区三区四区| 黄色怎么调成土黄色| 午夜福利免费观看在线| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 超色免费av| 国产精品综合久久久久久久免费 | 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 日本一区二区免费在线视频| 大型黄色视频在线免费观看| www国产在线视频色| 国产主播在线观看一区二区| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 淫秽高清视频在线观看| 又黄又粗又硬又大视频| 一边摸一边抽搐一进一小说| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 操美女的视频在线观看| 久热这里只有精品99| 两个人看的免费小视频| 成人免费观看视频高清| 亚洲国产精品合色在线| 成人手机av| 国产深夜福利视频在线观看| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 精品乱码久久久久久99久播| 亚洲av片天天在线观看| av网站免费在线观看视频| 久久久久久免费高清国产稀缺| 三级毛片av免费| 日本欧美视频一区| 国产精品一区二区免费欧美| 黑丝袜美女国产一区| 亚洲av五月六月丁香网| 波多野结衣一区麻豆| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 午夜成年电影在线免费观看| 成年人免费黄色播放视频| 一本综合久久免费| www.www免费av| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 国产亚洲欧美精品永久| 亚洲男人天堂网一区| 国产亚洲精品综合一区在线观看 | 777久久人妻少妇嫩草av网站| 亚洲七黄色美女视频| 色老头精品视频在线观看| cao死你这个sao货| 丰满饥渴人妻一区二区三| 亚洲人成伊人成综合网2020| 男女做爰动态图高潮gif福利片 | 欧美日韩瑟瑟在线播放| 制服诱惑二区| 国产野战对白在线观看| av天堂久久9| 国产一区二区激情短视频| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 欧美精品一区二区免费开放| 亚洲成人免费av在线播放| 亚洲精品国产色婷婷电影| 国产一区二区激情短视频| 欧美性长视频在线观看| 午夜精品在线福利| 亚洲国产精品sss在线观看 | 一区二区日韩欧美中文字幕| 免费在线观看日本一区| 亚洲七黄色美女视频| 999久久久精品免费观看国产| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 男女做爰动态图高潮gif福利片 | 日韩精品中文字幕看吧| 成人黄色视频免费在线看| 亚洲美女黄片视频| 久久人妻av系列| 黑丝袜美女国产一区| 少妇 在线观看| 黄色片一级片一级黄色片| 午夜a级毛片| 窝窝影院91人妻| 满18在线观看网站| 12—13女人毛片做爰片一| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 天堂动漫精品| 热99国产精品久久久久久7| 欧美乱妇无乱码| 欧美av亚洲av综合av国产av| 91老司机精品| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 久久久久久免费高清国产稀缺| 女人精品久久久久毛片| 午夜福利,免费看| 午夜91福利影院| 国产成人影院久久av| 日韩欧美国产一区二区入口| 亚洲精品国产色婷婷电影| 一个人免费在线观看的高清视频| 欧美日韩av久久| 日本一区二区免费在线视频| 两个人免费观看高清视频| 一级毛片精品| 啪啪无遮挡十八禁网站| 亚洲全国av大片| 久久伊人香网站| 90打野战视频偷拍视频| 在线观看免费视频日本深夜| 两人在一起打扑克的视频| 亚洲成人国产一区在线观看| 韩国av一区二区三区四区| 久久久久九九精品影院| 亚洲精品一区av在线观看| 在线播放国产精品三级| 黄色视频,在线免费观看| 夜夜看夜夜爽夜夜摸 | ponron亚洲| 国产精品久久电影中文字幕| 久久久国产精品麻豆| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 极品人妻少妇av视频| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 精品久久久精品久久久| 午夜精品在线福利| 精品一区二区三卡| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 国产人伦9x9x在线观看| 久久中文字幕人妻熟女| 欧美日韩黄片免| av网站在线播放免费| 成人免费观看视频高清| 国产视频一区二区在线看| 成人国语在线视频| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 色老头精品视频在线观看| 国产极品粉嫩免费观看在线| 精品国产美女av久久久久小说| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 亚洲人成电影观看| 国产在线观看jvid| 日日爽夜夜爽网站| av超薄肉色丝袜交足视频| 亚洲少妇的诱惑av| 久久人妻av系列| 在线看a的网站| 成人国产一区最新在线观看| av天堂久久9| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 999久久久国产精品视频| 国产人伦9x9x在线观看| 国产伦人伦偷精品视频| 午夜精品国产一区二区电影| 一级片'在线观看视频| 国产免费现黄频在线看| 成人特级黄色片久久久久久久| 久久久久国产一级毛片高清牌| 国产一区二区激情短视频| 亚洲精品成人av观看孕妇| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 99在线人妻在线中文字幕| 一二三四在线观看免费中文在| 国产97色在线日韩免费| 日韩三级视频一区二区三区| 久热爱精品视频在线9| 欧美中文日本在线观看视频| 国产精品九九99| 亚洲欧美激情在线| 老司机福利观看| 亚洲人成77777在线视频| 999久久久精品免费观看国产| 精品久久久久久成人av| 国产av精品麻豆| 成人av一区二区三区在线看| 黄色丝袜av网址大全| 51午夜福利影视在线观看| 韩国精品一区二区三区|