NaOH-NaAl(OH)4-H2O三元溶液體系的比定壓熱容

宋 婷，劉士軍，肖劉萍，陳啟元

(中南大學(xué) 化學(xué)化工學(xué)院，長(zhǎng)沙 410083)

三元溶液體系NaOH-NaAl(OH)4-H2O的物理化學(xué)性質(zhì)是鋁化學(xué)中非常重要的內(nèi)容，許多地質(zhì)變化過(guò)程及地球生態(tài)都涉及到鋁酸鈉溶液的物理化學(xué)性質(zhì)，例如礦物形成、地?zé)嶙兓r漿沉積以及核廢水在地下的變化等。同時(shí)，鋁酸鈉溶液是鋁工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中非常重要的溶液體系，其物理化學(xué)性質(zhì)對(duì)鋁工業(yè)具有重要意義[1]。但由于鋁酸鈉溶液離子組分和結(jié)構(gòu)的復(fù)雜性，強(qiáng)堿性和不穩(wěn)定性等特點(diǎn)，關(guān)于鋁酸鈉溶液的熱容實(shí)驗(yàn)研究非常有限。HOVEY等[2]運(yùn)用了流動(dòng)熱量?jī)x測(cè)定溫度為10～50 ℃常壓條件下鋁酸鈉溶液的熱容，但是他們僅測(cè)定兩組不同的苛性比的溶液。MASHOVETS等[3]采用靜態(tài)量熱法測(cè)定了溫度在150～300 ℃之間鋁酸鈉溶液的熱容，但不在恒定壓強(qiáng)條件下，同時(shí)溶液中Al2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在1%～1.5%內(nèi)，遠(yuǎn)低于實(shí)際工業(yè)生產(chǎn)的需要。MAGALHAES等[4]運(yùn)用采集流動(dòng)熱量?jī)x測(cè)定了鋁酸鈉溶液在離子強(qiáng)度小于 6 mol/kg及不同苛性比條件下鋁酸鈉溶液的比定壓熱容，僅測(cè)定了25 ℃溫度下的數(shù)據(jù)。CHEN等[5]運(yùn)用量熱法結(jié)合 CANIANI等[6]的數(shù)據(jù)計(jì)算 0～160 ℃Al(OH)的比定壓熱容，但未計(jì)算鋁酸鈉溶液體系的熱容。SCHRODLE 等[7]等運(yùn)用微量熱儀C80研究了壓強(qiáng)為10 MPa離子強(qiáng)度小于6 mol/kg不同苛性比條件下鋁酸鈉溶液的比定壓熱容。本文作者測(cè)定了298.15～363.15 K 溫度范圍常壓下鋁酸鈉溶液的比定壓熱容，并建立了鋁酸鈉溶液體系比定壓熱容與總堿度、苛性比及溫度的關(guān)系式，以期更好地完善鋁酸鈉溶液在常壓下的熱力學(xué)數(shù)據(jù)。

1 實(shí)驗(yàn)

1.1 試劑和溶液

NaOH原液由優(yōu)級(jí)純 NaOH (國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司)加高純水(盡量除盡CO2)制備，具體方法參見(jiàn)文獻(xiàn)[8]，濃度的確定采用鹽酸滴定。超純 Al絲(＞99.999%)(國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司)，用體積比為 1:1的鹽酸煮沸約10min，再用超純水和無(wú)水乙醇洗滌，干燥、密封儲(chǔ)存。鋁酸鈉溶液的制備參照文獻(xiàn)[9]的方法采用Al絲加NaOH原液在聚四氟乙烯容量瓶中反應(yīng)制備而成，反應(yīng)溫度控制在343～363.15 K，反應(yīng)6～12 h，該方法避免了化學(xué)分析鋁酸鈉溶液的成分。實(shí)驗(yàn)中配制溶液及熱容測(cè)定所用的水均為一次蒸餾水再用MILLIPORE公司的超純水系統(tǒng)Synergy UV純化的高純水，電導(dǎo)率小于1.0×10-4S·m。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法及基本原理

1.2.1 實(shí)驗(yàn)方法

實(shí)驗(yàn)采用C80微量熱儀(法國(guó)Setaram公司)測(cè)定，儀器能直接測(cè)量過(guò)程的吸熱、放熱情況。其主要技術(shù)指標(biāo)如下[10]：可測(cè)溫度范圍室溫至300 ℃；恒溫控制精度±0.001 ℃；升溫速度 0.01～2.00 ℃/min；熱量測(cè)量感度2～5 μW；熱量測(cè)量精度0.1 μW。

實(shí)驗(yàn)的參比池和樣品池都使用常壓標(biāo)準(zhǔn)池。由于鋁酸鈉溶液具有強(qiáng)堿性，所以在常壓池內(nèi)加聚乙烯塑料管作為內(nèi)襯。采用臺(tái)階升溫法測(cè)定溶液的比定壓熱容：在樣品池中加入6 g左右鋁酸鈉溶液，參比池不加溶液，量熱儀在初始溫度T0達(dá)到穩(wěn)定后，以 0.25 K/min的升溫速率升溫到T1，并恒溫1 h，得到樣品有個(gè)吸熱量Q1，再以同樣升溫速率升溫到T2，并恒溫同樣時(shí)間，得到樣品的吸熱量Q2，依次類推，至最終溫度(363.15 K)。當(dāng)樣品池和參比池都為空時(shí)采用以上同樣操作，則理論上熱效應(yīng)應(yīng)為零，但由于儀器本身的原因，空白測(cè)空的熱效應(yīng)不為零，因此，需將此空白熱效應(yīng)從樣品測(cè)量結(jié)果中扣除。

1.2.2 實(shí)驗(yàn)基本原理

當(dāng)樣品的溫度自T0(單位為K)升到T1，樣品吸收熱量為Q1(單位為J)，當(dāng)溫度從T1繼續(xù)升高到T2時(shí)，樣品吸收熱量為Q2(單位為J)，則這時(shí)有依次類推當(dāng)溫度升高至任意溫度T時(shí)有

所以根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可以得出溫度在T0～T區(qū)間樣品的焓變(單位為J)與T的關(guān)系式，將關(guān)系式除以樣品的質(zhì)量，得到單位質(zhì)量焓變(單位為J/g)與T的關(guān)系式。由于

2 結(jié)果與討論

2.1 儀器和實(shí)驗(yàn)方法準(zhǔn)確性的校準(zhǔn)

為了檢驗(yàn)量熱儀測(cè)量的準(zhǔn)確性及實(shí)驗(yàn)方法的可靠性用上述方法測(cè)量了純水的比定壓熱容，所得結(jié)果列于表1。

由表1可知，所得的水的比定壓熱容值與文獻(xiàn)值比較相對(duì)偏差(RE)小于0.9%，說(shuō)明設(shè)備和實(shí)驗(yàn)方法是可靠的。

2.2 鋁酸鈉溶液體系的比定壓熱容

用文中所述方法在溫度為298.15～363.15 K常壓條件下測(cè)定一系列不同濃度不同αk(αk=mT/mNaAl(OH)4，mT為總堿質(zhì)量摩爾濃度，mNaAl(OH)4為NaAl(OH)4的質(zhì)量摩爾濃度)的 NaOH-NaAl(OH)4-H2O三元溶液體系的焓變見(jiàn)表2～3。

表1 水的比定壓熱容cp與文獻(xiàn)[11]的比較Table 1 Comparison values of isobaric heat capacity of water cp with in Ref.[11]

表1 水的比定壓熱容cp與文獻(xiàn)[11]的比較Table 1 Comparison values of isobaric heat capacity of water cp with in Ref.[11]

T/K cp/(J·g-1·K-1) 0pc/(J·g-1·K-1) RE/% T/K cp/(J·g-1·K-1) 0pc/(J·g-1·K-1) RE/%300 4.199 1 4.180 6 0.44 330 4.210 6 4.183 7 0.64 305 4.178 3 4.179 5 0.03 340 4.218 9 4.185 8 0.79 310 4.170 0 4.179 2 0.22 345 4.226 1 4.188 3 0.90 315 4.171 7 4.179 6 0.19 355 4.233 6 4.198 2 0.84 320 4.180 7 4.180 5 0.01 360 4.208 7 4.202 3 0.15 325 4.194 5 4.181 9 0.30

表2 不同濃度鋁酸鈉溶液的Table 2 of sodium aluminate solution with different concentrations

表2 不同濃度鋁酸鈉溶液的Table 2 of sodium aluminate solution with different concentrations

1)M(aq)is solution mass.

Experiment No. T/K 0 TTH Δ /J Condition Experiment No. T/K 0 TTH Δ /J Condition 302.73 109.957 302.68 98.957 307.69 220.170 307.64 198.097 312.64 331.082 312.6 298.168 317.59 441.599 317.55 398.461 322.57 557.139 322.52 499.302 327.52 669.198 327.49 600.425 332.49 781.572 332.44 701.520 337.43 894.174 337.40 802.746 342.41 1 006.840 342.35 904.524 347.37 1 119.707 347.31 1 006.489 352.32 1 232.598 352.26 1 108.484 357.28 1 345.509 357.18 1 210.405 1 362.24 1 458.890 T0=297.77 K mT=0.881 3 mol/kg αk=3.196 2 M(aq)=5.641 5 g 4 362.16 1 312.338 T0=297.73 K mT=2.888 0 mol/kg αk=3.361 7 M(aq)=5.340 4 g 302.63 102.923 302.62 111.418 307.58 205.968 307.58 223.113 312.53 309.667 312.54 335.138 317.49 413.923 317.49 447.476 322.44 518.366 322.45 560.392 327.39 623.107 327.40 673.560 332.35 727.849 332.36 786.753 337.31 832.789 337.35 900.560 342.26 937.916 342.28 1 014.528 347.22 1 043.237 347.23 1 128.743 352.17 1 149.014 352.18 1 243.255 357.12 1 254.957 357.13 1 357.507 2 362.07 1 360.802 T0=297.67 K mT=1.456 1 mol/kg αk=2.685 6 M(aq)=5.337 4 g 5 362.08 1 472.011 T0=297.67 K mT=3.231 6 mol/kg αk=4.316 9 M(aq)=6.043 8 g 302.72 118.277 302.67 106.049 307.67 236.864 307.62 212.076 312.64 356.102 312.59 318.714 317.59 475.380 317.56 425.812 322.55 594.785 322.53 533.348 327.52 714.648 327.49 641.066 332.47 835.063 332.46 748.922 337.43 955.695 337.38 857.165 342.39 1 076.939 342.32 965.496 347.34 1 198.360 347.27 1 073.910 352.3 1 319.753 352.22 1 182.714 357.25 1 441.595 357.24 1 291.380 3 362.2 1 563.635 T0=297.76 K mT=1.982 9 mol/kg αk=2.696 0 M(aq)=6.267 5 g 6 362.07 1 360.802 T0=297.72 K mT=3.710 8 mol/kg αk=4.736 M(aq)=5.764 5 g

表3 不同濃度鋁酸鈉溶液的Table 3 of sodium aluminate solution with different concentrations

表3 不同濃度鋁酸鈉溶液的Table 3 of sodium aluminate solution with different concentrations

Experiment No. T/K 0 TTH Δ /J Condition Experiment No. T/K 0 TTH Δ /J Condition 302.62 108.970 302.74 94.864 307.57 218.138 307.70 189.581 312.53 327.815 312.66 285.004 317.48 437.915 317.60 381.127 322.44 548.029 322.58 477.244 327.40 658.446 327.53 573.761 332.36 769.174 332.49 670.483 337.31 880.287 337.42 767.546 342.27 991.469 342.41 864.832 347.22 1 102.869 347.37 962.069 352.18 1 214.504 352.31 1 059.434 357.13 1 326.139 357.26 1 156.802 7 362.08 1 437.946 T0=297.72 K mT=4.219 mol/kg αk=3.347 4 M(aq)=5.989 0 g 10 362.23 1 254.413 T0=297.79 K mT=4.928 1 mol/kg αk=1.979 1 M(aq)=5.375 4 g 302.64 112.185 302.75 102.754 307.60 225.616 307.71 205.986 312.55 339.539 312.67 309.955 317.50 453.878 317.63 414.497 322.45 568.438 322.58 519.438 327.41 683.307 327.54 624.729 332.36 798.540 332.49 730.145 337.31 914.018 337.45 835.696 342.27 1 029.901 342.41 941.293 347.22 1 145.768 347.34 1 047.113 352.18 1 261.716 352.3 1 153.048 357.13 1 377.877 357.28 1 258.889 8 362.08 1 494.448 T0=297.73 K mT=2.888 0 mol/kg αk=3.361 7 M(aq)=5.340 4 g 11 362.23 1 364.906 T0=297.79 K mT=5.520 0 mol/kg αk= 2.410 8 M(aq)=5.980 8 g 302.62 103.038 302.75 111.120 307.58 206.293 307.71 224.773 312.54 309.880 312.66 339.426 317.50 413.766 317.62 454.496 322.46 517.773 322.57 570.202 327.41 622.093 327.53 686.294 332.36 726.667 332.49 802.437 337.32 831.508 337.46 918.738 342.28 936.738 342.41 1 035.099 347.23 1 042.050 347.37 1 151.475 352.18 1 147.509 352.32 1 268.049 357.14 1 253.179 357.27 1 384.731 9 362.19 1 359.076 T0=297.67 K mT=4.691 0 mol/kg αk=4.437 4 M(aq)=5.697 8 g 12 362.23 1 501.417 T0=297.81 K mT=6.162 6 mol/kg αk=2.037 4 M(aq)=6.603 6 g

實(shí)驗(yàn) 1～10號(hào)所采用的空白在溫度為 298.15～363.15 K常壓條件下與T的關(guān)系式為

實(shí)驗(yàn) 11、12號(hào)所采用的空白在溫度為 298.15～363.15 K常壓條件下與T的關(guān)系式為

根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)方法，在溫度為298.15～363.15 K常壓條件下溶液體系所測(cè)得的(表2～3)與溫度T的關(guān)系式，減去空白時(shí)所產(chǎn)生的與T的關(guān)系式(方程(3)和(4))，再除以待測(cè)溶液的質(zhì)量。所求得與T的關(guān)系式為

由實(shí)驗(yàn)結(jié)果所得方程(5)的參數(shù)列于表4。cp與T的關(guān)系式可以通過(guò)對(duì)方程(5)求導(dǎo)得到，從而可求表2和3中各實(shí)驗(yàn)條件下鋁酸鈉溶液三元體系溫度為T時(shí)的比定壓熱容

2.3 體系比定壓熱容與濃度及組成的關(guān)系

由于上述方法只建立了cp與T的關(guān)系式，不能求出任意濃度及組分的比定壓熱容，參考文獻(xiàn)[12-13]二元水溶液體系建立模型的方式，并加以改進(jìn)，試以方程(7)擬合所求得的比定壓熱容數(shù)據(jù)，建立能在溫度298.15～363.15 K總堿度小于6 mol/kg內(nèi)都能適用的鋁酸鈉溶液三元體系比定壓熱容模型。

式中：T表示溫度，wNaOH和wNaAl(OH)4分別是NaOH和NaAl(OH)4在鋁酸鈉溶液體系中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，可通過(guò)總堿度mT(mT=mNaOH+mNaAl(OH)4)及苛性比αk(αk=mT/mNaAl(OH)4)分別由方程(8)和(9)來(lái)表示：

方程(7)中A、B1、B2、B3、C1、C2、C3是回歸系數(shù)系數(shù)列于表5。

表4 方程(5)的回歸參數(shù)Table 4 Regression parameters for Eq.(5)

表5 方程(7)的回歸系數(shù)Table 5 Regression parameters for Eq.(7)

擬合方程平均偏差小于0.53%，最大不超過(guò)3%。并用擬合的方程(7)計(jì)算文獻(xiàn)[4]在溫度298.15 K條件下離子強(qiáng)度(Ⅰ=mT=mNaOH+mNaAl(OH)4)為1～6 mol/kg及不同 NaAl(OH)4(aq)含量(不包括mNaAl(OH)4=0 mol/kg)的比定壓熱容數(shù)據(jù)，用方程計(jì)算的比定壓熱容值cp,cal與文獻(xiàn)的實(shí)驗(yàn)值cp,exp比較，相對(duì)平均偏差為 1.4%，其中最大相對(duì)偏差為4.1%，且在濃度低于4 mol/kg，相對(duì)平均偏差為0.2%，說(shuō)明所回歸方程可以準(zhǔn)確計(jì)算鋁酸鈉溶液離子強(qiáng)度1～6 mol/kg的比定壓熱容。

根據(jù)方程(7)所計(jì)算的鋁酸鈉溶液比定壓熱容與濃度、溫度、苛性比關(guān)系如圖1所示。

從圖1可以看出，鋁酸鈉溶液的比定壓熱容隨溫度的升高而增大，同時(shí)隨著總堿度的增大而減小。當(dāng)總堿度mT一定時(shí)，隨著溶液的αk的增大即溶液中NaAl(OH)4的濃度的減小溶液體系的比定壓熱容增大，這與文獻(xiàn)[7]所研究的鋁酸鈉溶液體系在 10 MPa的大氣壓強(qiáng)下比定壓熱容隨溫度及各組分濃度變化的規(guī)律基本一致。

2.4 鋁酸鈉溶液的表觀摩爾比定壓熱容

將比定壓熱容數(shù)據(jù)代入下面方程[4]可求出三元體系鋁酸鈉溶液的表觀摩爾熱容

圖1 不同濃度鋁酸鈉溶液比定壓熱容—溫度曲線Fig.1 cp—T curves of sodium aluminate solution with different concentrations

式中：cpΦ(單位為J/(K·mol))為鋁酸鈉溶液體系的表觀摩爾熱容，cp為比定壓熱容，m2和m3分別指該溶液體系中NaOH與NaAl(OH)4的質(zhì)量摩爾濃度，M2和M3分別指NaOH與NaAl(OH)4的摩爾質(zhì)量，0pc是指純水的比定壓熱容，具體值見(jiàn)文獻(xiàn)[11]。

在鋁酸鈉溶液中離子強(qiáng)度可用總堿度mT來(lái)表示,mNaAl(OH)4濃度的變化可以用 1/αk即mNaAl(OH)4/mT來(lái)表示。當(dāng)溫度一定時(shí)不同濃度鋁酸鈉溶液表觀摩爾熱容與1/αk關(guān)系如圖2所示。

當(dāng)組成一定時(shí)，鋁酸鈉溶液表觀摩爾熱容隨溫度下變化規(guī)律見(jiàn)圖3。

從圖1和2中可以知道，鋁酸鈉溶液在298.15～363.15 K溫度條件下的表觀摩爾熱容有以下規(guī)律：當(dāng)溫度和αk一定時(shí)隨離子強(qiáng)度的增大而增大；當(dāng)溫度一定時(shí)，隨著 1/αk的增大表觀摩爾熱容呈線性增長(zhǎng)規(guī)律，即表觀摩爾熱容與mNaAl(OH)4/mT呈線性規(guī)律, 這基本符合WU[14]所引用的Young規(guī)律，這一規(guī)律使得計(jì)算該體系中純 NaAl(OH)4(aq)的表觀摩爾熱容成為可能；當(dāng)組成一定時(shí)，溫度在298.15～363.15 K下鋁酸鈉溶液表觀摩爾熱容先呈明顯的增大趨勢(shì)但當(dāng)接近 363.15 K表觀摩爾熱容隨溫度升高逐漸出現(xiàn)了減小趨勢(shì)，根據(jù)文獻(xiàn)[15]表明，NaOH溶液在這個(gè)溫度范圍內(nèi)表觀摩爾熱容也呈先增大后在接近 363.15 K時(shí)也開(kāi)始逐漸減小，同時(shí)綜合文獻(xiàn)[2, 4-5, 7]可知，純NaAl(OH)4(aq)表觀摩爾熱容在298.15～363.15 K也在近363.15 K時(shí)呈現(xiàn)出下降趨勢(shì)，這與本研究所得結(jié)果基本一致。

3 結(jié)論

1)測(cè)定了鋁酸鈉溶液三元體系溫度在 298.15～363.15 K，離子強(qiáng)度1～6 mol/kg的比定壓熱容，并提出了體系比定壓熱容與溫度和濃度及苛性比的關(guān)系式，用本研究所建立的關(guān)系式計(jì)算 25 ℃時(shí)離子強(qiáng)度1～6 mol/kg及苛性比1.9～10的比定壓熱容值與文獻(xiàn)值比較結(jié)果表明：擬合的方程能較準(zhǔn)確地計(jì)算鋁酸鈉溶液的比定壓熱容，可供工程實(shí)驗(yàn)和設(shè)計(jì)時(shí)使用。

圖2 不同溫度下鋁酸鈉溶液表觀摩爾熱容隨1/αk及離子強(qiáng)度Ⅰ變化圖Fig.2 Isobaric apparent molar heat capacities of sodium aluminate solution as a function of level of substitution of aluminate for 1/αk at various temperatures: (a)298.15 K; (b)308.15 K; (c)333.15 K; (d)363.15 K (constant ionic strengths: 1—1.0 mol/kg; 2—2.0 mol/kg; 3—3.0 mol/kg; 4—4.0 mol/kg)

圖3 鋁酸鈉溶液的cpΦ—T曲線Fig.3 cpΦ—T curves of sodium aluminate solution

2)計(jì)算出了溶液體系的表觀摩爾比定壓熱容，并研究表觀摩爾比定壓熱容與溶液組成及溫度的關(guān)系，表觀摩爾熱容與mNaAl(OH)4/mT呈線性規(guī)律, 這基本符合 Young規(guī)律，這一規(guī)律使得計(jì)算該體系中純NaAl(OH)4(aq)的表觀摩爾熱容成為可能。

[1]楊重愚.氧化鋁生產(chǎn)工藝學(xué)[M].修訂版.北京: 冶金工業(yè)出版社, 1993: 135.YANG Zhong-yu.Industrial technology of aluminum oxide[M].Revised ed.Beijing: Metallurgical Industry Press, 1993: 135.

[2]HOVEY J K, HEPLER L G, THEMAINE P R.Thermodynamics of aqueous aluminate ion: Standard partial molar heat capacities and volumes of Al(OH)4-1(aq)from 10 to 55 ℃[J].J Phys Chem,1988, 92(5): 1323-1332

[3]MASHOVETS V P, PUCHKOV L V, MATVEEVA R R,BARANOVA T A.Specific heats of solutions in the system Na2O-Al2O3-H2O at 150-300 ℃[J].Tsvetnye Metally, 1969,42(2): 60-63.

[4]MAGALHAES M C F, KONIGSBERGER E, MAY P M,HEFTER G.Heat capacities of concentrated aqueous alkaline aluminate solutions 25 ℃[J].Journal of Chemical &Engineering Data, 2002, 47(4): 960-963.

[5]CHEN Q Y, LI X U, HEPLER G.Calorimetric study of the digestion of gibbsite, Al(OH)3(cr), and thermodynamics of aqueous aluminate ion, Al(OH)4-(aq)[J].Canadin Journal of Chemistry, 1991, 69(11): 1685-1690.

[6]CAIANI P, CONTI G,GIANNI P, MATTEOLI E.Apparent molar heat capacity and relative enthalpy of aqueous NaOH between 323 and 523 K[J].Journal of Solution Chemistry, 1989,17(5): 481-497.

[7]SCHR?DLE S, K?NIGSBERGER E, MAY P M, HEFTER G.Heat capacities of aqueous sodium hydroxide/aluminate mixtures and prediction of the solubility constant of boehmite up to 300℃[J].Geochimica et Cosmochimica Acta, 2010, 74(8):2368-2379.

[8]SCHR?DLE S, K?NIGSBERGER E, MAY P M, HEFTER G.Heat capacities of aqueous solutions of sodium hydroxide and water ionization up to 300 ℃ at 10 MPa[J].Geochimica et Cosmochimica Acta, 2008, 72(13): 3124-3138.

[9]ZHOU Jun, CHEN Qi-yuan, LI Jie, YIN Zhou-lan, ZHOU Xia,ZHANG Ping-min.Isopiestic measurement of the osmotic and activity coefficients for the NaOH-NaAl(OH)4-H2O system at 313.2 K[J].Geochimica et Cosmochimica Acta, 2003, 67(18):3459-3472

[10]SETARAM Co.C80Ⅱ user manual[M].SETARAM Co:Bordeaux, 2001: 37.

[11]WANGER W, PRUSS A.The IAPWS formulation 1995 for the thermodynamic properties of ordinary water substance for general and scientific use[J].J Phys Chem, 2002, 31(2):387-535.

[12]田 濤, 鄭丹星, 武向紅, 蔣翼然.室溫離子液體[Emim]BF4及其水溶液體系的恒壓熱容測(cè)定[J].北京化工大學(xué)學(xué)報(bào): 自然科學(xué)版, 2008, 35(3): 27-31.TIAN Tao, ZHENG Dang-xing, WU Xiang-hong, JIANG Yi-ran.Determination the heat capacity of the ionic liquid [Emim]BF4and its aqueous solutions[J].Journal of Beijing University of Chemical Technology: Natural Science, 2008, 35(3): 27-31.

[13]魏 治, 武向紅, 鄭丹星, 王建召, 董 麗.離子液體[Emim]Br水溶液的比熱容測(cè)量及其模型化[J].北京化工大學(xué)學(xué)報(bào): 自然科學(xué)版, 2010, 37(1): 9-12.WEI Zhi, WU Xiang-hong, ZHENG Dan-xing, WANG Jian-zhao, DONG Li.Determination of the heat capacity of aqueous solutions of [Emim]Br[J].Journal of Beijing University of Chemical Technology: Natural Science, 2010, 37(1): 9-12.

[14]WU Y C.Young’s mixture rule and its significance[J].J Phys Chem, 1970, 74(21): 3781-3786.

[15]ROUX A H, PERRON G, DESNOYERS J E.Heat capacities,volumes, expandabilities and compressibilities for concentrated aqueous solutions of LiOH, NaOH and KOH[J].Can J Chem,1984, 62(5): 878-888.