• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    無鹵膨脹復合阻燃低密度聚乙烯/乙烯-醋酸乙烯酯共混物的研究

    2012-11-29 03:26:12韋寶權(quán)洪曉東
    中國塑料 2012年4期
    關(guān)鍵詞:體系

    韋寶權(quán),洪曉東*,梁 兵

    (1.遼寧工程技術(shù)大學材料科學與工程學院,遼寧阜新123000;2.沈陽化工大學材料科學與工程學院,遼寧沈陽110142)

    無鹵膨脹復合阻燃低密度聚乙烯/乙烯-醋酸乙烯酯共混物的研究

    韋寶權(quán)1,洪曉東1*,梁 兵2

    (1.遼寧工程技術(shù)大學材料科學與工程學院,遼寧阜新123000;2.沈陽化工大學材料科學與工程學院,遼寧沈陽110142)

    分別采用三聚氰胺氰尿酸鹽(MCA)、微膠囊紅磷(MCP)以及氫氧化鎂[Mg(OH)2]等與膨脹型阻燃劑PNP進行復配,研究了不同阻燃劑及其配比對低密度聚乙烯/乙烯-醋酸乙烯酯(PE-LD/EVA)共混物的阻燃和力學性能的影響。結(jié)果表明,在PE-LD/EVA為70/30的基體樹脂中,當復合阻燃劑的含量為35%時,PNP/MCA的最佳配比為3/2,阻燃材料的極限氧指數(shù)為30.8%;PNP/MCA/MCP的最佳比例為24/16/4,阻燃材料極限氧指數(shù)為32.3%;PNP/MCA/MCP/Mg(OH)2的最佳比例為24/16/4/22,阻燃材料的極限氧指數(shù)為30.9%,垂直燃燒達到UL 94V-0級,拉伸強度為11.1MPa,斷裂伸長率為80.6%。

    低密度聚乙烯;乙烯-醋酸乙烯酯;膨脹型阻燃劑;無鹵阻燃;協(xié)同效應

    0 前言

    目前,阻燃材料正在向著低煙、低毒或無毒、無鹵化、復合及協(xié)效等方向發(fā)展[1-2]。傳統(tǒng)的鹵系阻燃劑在燃燒時發(fā)煙量大并產(chǎn)生有毒氣體,無機阻燃劑燃燒時雖然發(fā)煙量很低且不產(chǎn)生有毒氣體,但添加量較大,會影響制品的力學性能。膨脹型阻燃劑是一種新型阻燃劑,主要包括酸源、氣源和碳源3個組分,膨脹型阻燃材料燃燒過程中,因在材料表面生成一層蓬松、多孔的炭層而具有隔熱、隔氧、抑煙且無熔滴生成的特點,由此被認為是實現(xiàn)阻燃劑無鹵化的很有希望的途徑之一[3]。目前,在研究膨脹阻燃體系的過程中發(fā)現(xiàn)了一系列新型協(xié)效劑[4-5],如纖維素、聚酰胺以及金屬氧化物、沸石、鋁硅酸等,雖然其協(xié)效阻燃機理各不相同,但都能顯著提高材料的阻燃性能。國內(nèi)外的一些學者做了大量提高膨脹型阻燃劑阻燃效率的研究,發(fā)現(xiàn)一些硅鋁酸鹽、固體酸、金屬氧化物等對膨脹阻燃體系都有一定的協(xié)效作用,在很大程度上提高了膨脹型阻燃劑的阻燃效率。閆愛華等[6]研究了可膨脹石墨與膨脹型阻燃劑協(xié)同阻燃線形低密度聚乙烯(PE-LLD)體系,結(jié)果表明,可膨脹石墨與膨脹型阻燃劑復配時體系的極限氧指數(shù)明顯提高,其熱穩(wěn)定性增強,熱降解速率降低,殘?zhí)柯侍岣?,可膨脹石墨與膨脹型阻燃劑具有很好的協(xié)同阻燃作用。蔡挺松等[7]的研究表明,在聚磷酸銨(APP)與季戊四醇(PER)復配阻燃聚丙烯(PP)體系中添加5%的納米氫氧化鋁時,阻燃體系的極限氧指數(shù)可增加6%。呂艷紅等[8]采用APP與PER復合膨脹型阻燃劑阻燃PP,研究了不同含硅物質(zhì)如硅膠、硅酮以及硅晶纖維對膨脹阻燃PP性能的影響,結(jié)果表明,3種物質(zhì)與膨脹型阻燃劑都存在一定的協(xié)同效應,其中硅膠與膨脹型阻燃劑的協(xié)同效應最好。

    本文主要針對高效膨脹型阻燃劑PNP成本高且熱穩(wěn)定性較差等問題,選擇了MCA、MCP以及Mg(OH)2等阻燃劑進行復配,制備出復合膨脹阻燃體系,并用于阻燃PE-LD/EVA共混物,在提高材料的阻燃及力學性能的同時大大降低了成本。

    1 實驗部分

    1.1 主要原料

    PE-LD,18D,中國石油大慶石化公司;

    EVA,18-3,北京有機化工三廠;

    PNP,JLS-PNP1,杭州捷爾思阻燃化工廠;

    MCA,工業(yè)級,18μm,青島海大化工有限公司;

    MCP,平均粒徑8μm,河北藁城市科利化工廠;

    Mg(OH)2,環(huán)保型,10μm,遼寧海城市精華微粉廠。

    1.2 主要設(shè)備及儀器

    雙螺桿擠出機,TSE-35A,南京瑞亞高聚物裝備有限公司;

    注塑機,NG-120A,無錫格蘭機械有限公司;

    氧指數(shù)測定儀,HC-2C,南京江寧分析儀器公司;

    水平垂直燃燒測定儀,CZF-3,南京上元分析儀器有限公司;

    電子萬能試驗機,RGM-3010,深圳瑞格爾測試儀器有限公司。

    1.3 樣品制備

    將稱量好的阻燃劑粉體顆粒放入高速混合機中,采用硅烷偶聯(lián)劑(1%)進行表面改性,然后用鼓風干燥箱干燥備用;將PE-LD、EVA樹脂和表面改性的無機阻燃劑按配比放入高速混合機中,PE-LD/EVA均為70/30,PNP單獨阻燃時添加量為30%,復配阻燃時阻燃劑總添加量為35%,其中PNP/MCA分別為1/2、1/1、3/2、2/1、5/2、3/1;PNP/MCA/MCP分別為24/16/2、24/16/4、24/16/6、24/16/8;PNP/MCA/MCP與Mg(OH)2的配比分別為5/1、2/1、1/1、1/2、1/5,混合均勻后放入雙螺桿擠出機中擠出造粒,雙螺桿擠出機一~六區(qū)的溫度分別為:170、175、185、195、190、175℃,機頭溫度為175℃,干燥后用注塑機制得試樣,用來進行力學性能測試和阻燃性能測試。

    1.4 性能測試與結(jié)構(gòu)表征

    按照GB/T 1040—1992測試樣品的拉伸強度,拉伸速率為5mm/min;

    按照GB/T 2406—1993測試樣品的極限氧指數(shù),樣條尺寸為125.0mm×6.5mm×3.0mm;

    按照GB/T 2408—1996測試樣品的垂直燃燒等級,樣品尺寸為125.0mm×13.0mm×3.0mm。

    2 結(jié)果與討論

    由于PE-LD的阻燃性能很差并且是非極性材料,其與極性較強的無機類阻燃劑的溶度參數(shù)相差很大,一般需要對樹脂加以改性,本文選取EVA與PE-LD共混來提高PE-LD的極性和阻燃性能。前期實驗表明,PE-LD/EVA為70/30時,材料的極限氧指數(shù)為19.1%,拉伸強度為10.9MPa,斷裂伸長率為182.4%。因此,在以后的研究中,基體樹脂均采用PE-LD/EVA為70/30的共混物。

    2.1 PNP含量對材料性能的影響

    如表1所示,隨著PNP含量的增大,阻燃PE-LD/EVA材料的拉伸強度逐漸上升,斷裂伸長率逐漸下降,極限氧指數(shù)呈逐漸上升的趨勢。通過比較可以看出,當PNP含量為30%時,阻燃材料的極限氧指數(shù)達到30.7%,垂直燃燒能夠達到UL 94V-0級,拉伸強度為11.7MPa、斷裂伸長率為120.8%,在滿足阻燃要求的基礎(chǔ)上,30%的含量即可達到很好的阻燃效果并且對材料力學性能影響很小,證實該阻燃劑具有很高的阻燃效率,考慮到該阻燃劑價格昂貴,本文對該阻燃劑進行復配,力求降低成本的同時滿足阻燃性能。

    表1 PNP含量對PE-LD/EVA共混物性能的影響Tab.1 Influence of PNP contents on the properties of PE-LD/EVA blends

    2.2 PNP/MCA阻燃體系的協(xié)同效應

    選用含氮的MCA阻燃劑與PNP進行復配,目的是發(fā)揮MCA的協(xié)同作用并且能夠降低阻燃劑成本,固定PNP和MCA阻燃劑的總含量為35%,改變PNP/MCA的比例,測得阻燃材料的性能如表2所示。從表2可以看出,隨著PNP/MCA混合物中PNP含量的增大,材料的拉伸強度逐漸下降而斷裂伸長率逐漸上升,表明復合阻燃劑中PNP含量的增大會導致材料的拉伸強度有一定的下降;而對于阻燃性能,MCA所占的比例越大則阻燃效果越差,當PNP/MCA的比例達到3/2時,材料的極限氧指數(shù)為30.8%、垂直燃燒達到UL 94V-0級,拉伸強度為11.8MPa、斷裂伸長率為81.4%。由于MCA的加入可以大大降低阻燃劑的成本并且兼顧阻燃性能,所以PNP/MCA的最佳比例為3/2。

    表2 PNP/MCA的配比對PE-LD/EVA共混物性能的影響Tab.2 Influence of weight ratios of PNP/MCA on the properties of PE-LD/EVA blends

    2.3 PNP/MCA/MCP阻燃體系的協(xié)同效應

    采用PNP/MCA的最佳比例3/2,力求提高阻燃效率的同時降低成本,本文在固定PNP、MCA配比的基礎(chǔ)上加入MCP,在控制阻燃劑總含量為35%的前提下改變MCP的含量,測得材料的性能如表3所示。從表3可以看出,MCP的加入明顯改善了材料的阻燃性能,隨著MCP含量的增大,材料的極限氧指數(shù)迅速上升,當PNP/MCA/MCP比例為24/16/4,即MCP占復合阻燃劑的9%時,材料的阻燃性能達到UL 94V-0級,可見MCP對PNP/MCA膨脹阻燃體系的協(xié)同作用非常明顯,可以顯著提高阻燃效率。綜合考慮力學性能和阻燃性能,得出最佳復合體系為PNP/MCA/MCP=24/16/4,此時材料的極限氧指數(shù)為32.3%、垂直燃燒達到UL 94V-0級,拉伸強度為12.0MPa、斷裂伸長率為81.9%。由于MCP的加入會影響到材料的顏色,因此在設(shè)計紅色或深色產(chǎn)品時可以考慮采用本組最佳配方,可以在保證材料力學性能下降不大的情況下顯著提高產(chǎn)品的阻燃性能。

    表3 PNP/MCA/MCP的配比對PE-LD/EVA共混物性能的影響Tab.3 Influence of weight ratios of PNP/MCA/MCP on the properties of PE-LD/EVA blends

    2.4 PNP/MCA/MCP/Mg(OH)2阻燃體系的協(xié)同效應

    為了進一步降低阻燃劑成本,選用了價廉的無機阻燃劑Mg(OH)2進行復配。固定樹脂PE-LD/EVA的配比為70/30,按照PNP/MCA/MCP比例為24/16/4配制成復合阻燃劑作為一個組分稱之為膨脹體系,固定膨脹體系與Mg(OH)2的總含量為35%,改變膨脹體系與Mg(OH)2的配比制備復合阻燃材料,測得其性能如表4所示。從表4可以看出,材料的阻燃性能隨著Mg(OH)2含量的增大而迅速下降,表明無機阻燃劑的加入會導致該阻燃體系的阻燃效率大大降低,綜合考慮阻燃劑的成本和性能,得出膨脹體系/Mg(OH)2的最佳比例為2/1,即PNP/MCA/MCP/Mg(OH)2復合阻燃體系的最佳配比為24/16/4/22,此時材料的極限氧指數(shù)為30.9%,垂直燃燒達到UL 94V-0級,拉伸強度為11.1MPa、斷裂伸長率為80.6%。結(jié)果表明,通過本組復合體系配方的研究,在35%的含量時完全能夠滿足材料的阻燃性能,充分體現(xiàn)了Mg(OH)2阻燃劑良好的阻燃協(xié)同效應,占總阻燃劑含量的1/3的Mg(OH)2大大降低了阻燃劑的成本。

    表4 膨脹體系/Mg(OH)2的配比對PE-LD/EVA共混物性能的影響Tab.4 Influence of weight ratios of intumescent system/Mg(OH)2on the properties of PE-LD/EVA blends

    綜上所述,新型膨脹阻燃劑PNP具有無鹵、低毒、高效等特性,其阻燃機理較為復雜,吸熱冷卻、稀釋、形成隔熱層和終止自由基鏈反應等途徑在阻燃過程中都能得到體現(xiàn)。在復合阻燃體系中MCA、MCP和Mg(OH)2均起到了顯著的阻燃協(xié)同效應,當溫度升高到240℃時體系的MCP被氧化成非可燃性液態(tài)膜,進而脫水生成聚偏磷酸,聚偏磷酸是很強的脫水劑,在高溫下使聚合物表面形成炭化層,起到阻燃作用;當溫度升到340℃時,Mg(OH)2受熱分解吸收大量的熱量,阻止燃燒物繼續(xù)受熱,并且分解產(chǎn)生大量水蒸氣,稀釋可燃性氣體,也起到阻燃作用,分解后生產(chǎn)的金屬氧化物熔點高,熱穩(wěn)定好,覆蓋于燃燒物表面阻擋熱傳導和熱輻射。同時,在350℃左右,MCA升華吸熱可分解生成三聚氰胺和氰尿酸,除了發(fā)揮三聚氰胺的阻燃作用外,氰尿酸的存在也可以降低材料的熱穩(wěn)定性,進一步催化聚合物降解為低聚物,從而降低熔體黏度,迅速產(chǎn)生熔滴,更有效地帶走熱量,起到阻燃作用。由此可見,本文制備的PNP/MCA/MCP/Mg(OH)2多組分復合阻燃劑大大降低了成本,具有非常可觀的應用前景,尤其適合制備阻燃電纜料。

    3 結(jié)論

    (1)MCA與膨脹型阻燃劑PNP有良好的協(xié)同效應,對于配比為70/30的PE-LD/EVA材料,PNP和MCA的最佳比例為3/2,且阻燃劑填充總量為35%時,材料的極限氧指數(shù)為30.8%、垂直燃燒達到UL 94V-0級;

    (2)MCP與PNP/MCA阻燃體系具有很好的協(xié)同效應,當PNP/MCA/MCP配比為24/16/4且阻燃劑填充總量為35%時,阻燃PE-LD/EVA材料的極限氧指數(shù)為32.3%,垂直燃燒達到UL 94V-0級;

    (3)當復合阻燃體系PNP/MCA/MCP/Mg(OH)2的配比為24/16/4/22且阻燃劑填充總量為35%時,阻燃PE-LD/EVA材料的極限氧指數(shù)為30.9%,垂直燃燒達到UL 94V-0級,大幅降低了阻燃劑的成本。

    [1] 夏 英,胡林燕,劉長勝,等.無鹵阻燃EVA電纜專用料的配方優(yōu)化[J].塑料工業(yè),2009,37(11):55-60.

    Xia Ying,Hu Linyan,Liu Changsheng,et al.Optimizing Formula of Special Halogen-free Flame Retardant EVA Cable Compound[J].China Plastics Industry,2009,37(11):55-60.

    [2] 李 磊,周 健,吳承旭,等.無鹵阻燃ABS/TPU復合材料阻燃性能的研究[J].塑料工業(yè),2010,38(9):53-56.

    Li Lei,Zhou Jian,Wu Chengxu,et al.Study on the Flame Retardancy of Halogen Free Flame Retardant ABS/TPU Composite[J].China Plastics Industry,2010,38(9):53-56.

    [3] 肖新顏,楊卓如,陳煥欽.膨脹型阻燃劑(膨脹阻燃體系)研究進展[J].化學工業(yè)與工程,2000,17(6):369-371.

    Xiao Xinyan,Yang Zhuoru,Chen Huanqin.Progress of Studies on Intumescent Flame-retardant[J].Chemistry Industry and Engineering,2000,17(6):369-371.

    [4] 陳藝蘭,肖良建,陳榮國,等.協(xié)效阻燃劑對PE-HD/Ca(OH)2復合材料阻燃性能影響的研究[J].中國塑料,2010,24(8):75-80.

    Chen Yilan,Xiao Liangjian,Chen Rongguo,et al.Research on the Effect of Synergistic Flame Retardants on the Flame Retardancy of PE-HD/Ca(OH)2Composites[J].China Plastics,2010,24(8):75-80.

    [5] 朱新軍,吳衛(wèi)東,張 勝.聚乙烯阻燃研究進展[J].中國塑料,2008,22(5):1-7.

    Zhu Xinjun,Wu Weidong,Zhang Sheng.Development Progress in Flame Retardant Polyethylene[J].China Plastics,2008,22(5):1-7.

    [6] 閆愛華,韓志東,吳 澤,等.可膨脹石墨在膨脹阻燃體系中協(xié)同阻燃作用的研究[J].哈爾濱理工大學學報,2006,11(2):35-38.

    Yan Aihua,Han Zhidong,Wu Ze,et al.Study on Synergistic Effect of Expandable Graphite in Intumescent Flame Retardant Polyethylene[J].Journal of Harbin University of Science and Technology,2006,11(2):35-38.

    [7] 蔡挺松,郭 奮,陳建峰.納米改性氫氧化鋁在PBT中的阻燃應用[J].塑料工業(yè),2006,34(1):55-57.

    Cai Tingsong,Guo Fen,Chen Jianfeng.Application of Nano-meter Modified CG-ATH in Flame Retardation of PBT[J].China Plastics Industry,2006,34(1):55-57.

    [8] 呂艷紅,楊 偉,馮建民,等.含硅化合物與膨脹阻燃劑協(xié)同阻燃聚丙烯[J].高分子材料科學與工程,2009,25(6):53-55.

    LüYanhong,Yang Wei,F(xiàn)eng Jianmin,et al.Synergistic Effect of Silicon-containing Compounds on Intumescent Flame Retardant Polypropylene[J].Polymer Materials Science &Engineering,2009,25(6):53-55.

    Study on Non-h(huán)alogen Intumescent Complex Flame Retardant for PE-LD/EVA Blends

    WEI Baoquan1,HONG Xiaodong1*,LIANG Bing2

    (1.College of Materials Science and Engineering,Liaoning Technical University,F(xiàn)uxin 123000,China;2.College of Materials Science and Engineering,Shenyang University of Chemical Technology,Shenyang 110142,China)

    Melamine cyanurate(MCA),microcapsule red phosphorus(MCP),and magnesium hydroxide[Mg(OH)2]were compounded with an intumescent flame retardant PNP to prepare a multi-component flame retardant.The performance of the flame retardants in low-density polyethylene/ethylene-vinyl acetate(PE-LD/EVA)blends was studied.When the matrix resins of PE-LD/EVA was 70/30,the content of complex flame retardants was 35%,the weight ratio of PNP/MCA was 3/2,the limited oxygen index reached 30.8%.When weight ratios of PNP/MCA/MCP=24/16/4was used,the limited oxygen index was 32.3%.A limited oxygen index of 30.9%was observed at weight ratios of PNP/MCA/MCP/Mg(OH)2=24/16/4/22,the vertical combustion level reached UL 94V-0,and the tensile strength was 11.1MPa,the elongation at break was 80.6%.

    low-density polyethylene;ethylene-vinyl acetate;intumescent flame retardant;nonhalogen flame retardancy;synergistic effect

    TQ325.1+2

    B

    1001-9278(2012)04-0031-04

    2011-11-30

    *聯(lián)系人,hxd9917@163.com

    (本文編輯:劉 學)

    猜你喜歡
    體系
    TODGA-TBP-OK體系對Sr、Ba、Eu的萃取/反萃行為研究
    “三個體系”助力交通安全百日攻堅戰(zhàn)
    杭州(2020年23期)2021-01-11 00:54:42
    構(gòu)建體系,舉一反三
    探索自由貿(mào)易賬戶體系創(chuàng)新應用
    中國外匯(2019年17期)2019-11-16 09:31:14
    常熟:構(gòu)建新型分級診療體系
    如何建立長期有效的培訓體系
    E-MA-GMA改善PC/PBT共混體系相容性的研究
    汽車零部件(2014年5期)2014-11-11 12:24:28
    “曲線運動”知識體系和方法指導
    加強立法工作 完善治理體系
    浙江人大(2014年1期)2014-03-20 16:19:53
    日本終身學習體系構(gòu)建的保障及其啟示
    舔av片在线| 免费电影在线观看免费观看| 久久香蕉精品热| 麻豆久久精品国产亚洲av| 波多野结衣高清无吗| 国产精品久久久久久精品电影| 一个人免费在线观看电影| 一级黄片播放器| 久久久精品大字幕| 身体一侧抽搐| 久久精品影院6| 最后的刺客免费高清国语| 成人鲁丝片一二三区免费| 成人精品一区二区免费| 神马国产精品三级电影在线观看| 露出奶头的视频| 午夜精品久久久久久毛片777| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 亚洲中文字幕日韩| 国产91精品成人一区二区三区| 亚洲黑人精品在线| 欧美高清性xxxxhd video| 伊人久久精品亚洲午夜| 久久精品国产自在天天线| 欧美日韩乱码在线| 免费黄网站久久成人精品 | 男女下面进入的视频免费午夜| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 在线看三级毛片| 丁香六月欧美| 男人舔奶头视频| 久久久久久国产a免费观看| 久久久国产成人免费| 久久久久久久亚洲中文字幕 | 可以在线观看的亚洲视频| 日韩大尺度精品在线看网址| 午夜福利高清视频| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 久久人妻av系列| 国产精品亚洲一级av第二区| 亚洲自偷自拍三级| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 国产一区二区三区视频了| 国产精品一及| 亚洲国产色片| 精品久久久久久久久久免费视频| 精品人妻偷拍中文字幕| 亚洲内射少妇av| 国产淫片久久久久久久久 | 黄色女人牲交| www.www免费av| 久久精品国产亚洲av天美| 亚洲色图av天堂| 国产不卡一卡二| 岛国在线免费视频观看| 精品人妻一区二区三区麻豆 | 最近最新中文字幕大全电影3| av天堂中文字幕网| 亚洲18禁久久av| 青草久久国产| 中文字幕高清在线视频| 人人妻人人澡欧美一区二区| 丝袜美腿在线中文| 亚洲不卡免费看| 国产精品1区2区在线观看.| 草草在线视频免费看| 男女视频在线观看网站免费| 最近最新中文字幕大全电影3| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 波多野结衣高清作品| 亚洲av免费高清在线观看| 久久久久久久亚洲中文字幕 | 国产成人欧美在线观看| 一个人看的www免费观看视频| 亚洲美女视频黄频| 午夜福利视频1000在线观看| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 身体一侧抽搐| 我要看日韩黄色一级片| 欧美成人免费av一区二区三区| 亚洲欧美日韩东京热| www日本黄色视频网| 欧美zozozo另类| 精品99又大又爽又粗少妇毛片 | 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 久久亚洲真实| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 成人特级黄色片久久久久久久| 日本成人三级电影网站| 久久亚洲精品不卡| 中国美女看黄片| 日本一本二区三区精品| 国产精品综合久久久久久久免费| 美女xxoo啪啪120秒动态图 | 欧美午夜高清在线| 美女cb高潮喷水在线观看| 国产精品一区二区免费欧美| 又爽又黄a免费视频| 18+在线观看网站| 白带黄色成豆腐渣| 91在线精品国自产拍蜜月| 亚洲精品色激情综合| 久久精品国产清高在天天线| 国产不卡一卡二| 国产黄色小视频在线观看| 亚洲国产色片| 性欧美人与动物交配| 国产激情偷乱视频一区二区| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 亚洲精品成人久久久久久| 免费观看人在逋| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 国产高清三级在线| 欧美不卡视频在线免费观看| 一区二区三区激情视频| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 我的老师免费观看完整版| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区 | 麻豆成人av在线观看| 欧美+亚洲+日韩+国产| 高清日韩中文字幕在线| 乱人视频在线观看| 欧美乱妇无乱码| 国产精品伦人一区二区| 人人妻人人看人人澡| 伦理电影大哥的女人| 色噜噜av男人的天堂激情| 亚洲性夜色夜夜综合| 一级作爱视频免费观看| 国内精品久久久久精免费| 又粗又爽又猛毛片免费看| 一级毛片久久久久久久久女| 国产 一区 欧美 日韩| 国内精品美女久久久久久| 成人特级av手机在线观看| 久久99热6这里只有精品| 黄色配什么色好看| 国产91精品成人一区二区三区| 简卡轻食公司| 婷婷精品国产亚洲av| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 三级毛片av免费| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 一二三四社区在线视频社区8| 51国产日韩欧美| 欧美日韩国产亚洲二区| 日韩欧美三级三区| 国产成人av教育| 特级一级黄色大片| 国产成年人精品一区二区| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 免费看光身美女| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 国产欧美日韩一区二区精品| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 国产欧美日韩一区二区三| 久9热在线精品视频| 赤兔流量卡办理| 日韩欧美精品v在线| 欧美成人a在线观看| 免费在线观看日本一区| 丁香欧美五月| 在现免费观看毛片| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 日本黄色视频三级网站网址| 天美传媒精品一区二区| 欧美一级a爱片免费观看看| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| av视频在线观看入口| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 亚洲国产精品999在线| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 国产探花在线观看一区二区| 精品国产三级普通话版| 久99久视频精品免费| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 亚洲精品粉嫩美女一区| 午夜福利成人在线免费观看| 中文字幕av成人在线电影| 日日干狠狠操夜夜爽| 亚洲人成网站高清观看| 久久精品国产自在天天线| 亚洲欧美日韩高清专用| 看十八女毛片水多多多| 听说在线观看完整版免费高清| 99热这里只有精品一区| 精品人妻1区二区| 久久亚洲真实| 国产精品亚洲美女久久久| 久久亚洲精品不卡| 久99久视频精品免费| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 国产精品一区二区三区四区久久| 成人亚洲精品av一区二区| 国产一区二区三区视频了| 国产成人福利小说| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 国产三级中文精品| 给我免费播放毛片高清在线观看| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 欧美精品国产亚洲| 高清在线国产一区| 美女免费视频网站| 亚洲最大成人手机在线| 欧美乱色亚洲激情| 国产精品三级大全| 天堂影院成人在线观看| a级一级毛片免费在线观看| 日韩精品青青久久久久久| 男女视频在线观看网站免费| 色5月婷婷丁香| 免费电影在线观看免费观看| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 变态另类成人亚洲欧美熟女| a级毛片a级免费在线| 亚洲欧美精品综合久久99| 动漫黄色视频在线观看| 深爱激情五月婷婷| 看片在线看免费视频| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 国产成人av教育| 在线a可以看的网站| 亚洲无线在线观看| 又爽又黄a免费视频| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 97热精品久久久久久| 国产熟女xx| 亚洲美女视频黄频| 中出人妻视频一区二区| 日韩人妻高清精品专区| 精品久久久久久久末码| 日本熟妇午夜| 最近视频中文字幕2019在线8| av黄色大香蕉| 在线观看一区二区三区| 国内精品久久久久久久电影| 一进一出抽搐gif免费好疼| 亚洲精华国产精华精| 欧美高清成人免费视频www| 91麻豆精品激情在线观看国产| 欧美色欧美亚洲另类二区| 一级黄色大片毛片| 性色av乱码一区二区三区2| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 草草在线视频免费看| 在线看三级毛片| 亚洲中文字幕日韩| 久久精品影院6| 欧美日韩福利视频一区二区| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 一个人免费在线观看的高清视频| 免费观看精品视频网站| 日本 av在线| 99热这里只有是精品在线观看 | 最近在线观看免费完整版| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 女同久久另类99精品国产91| 久久久久久久精品吃奶| 国产探花极品一区二区| 听说在线观看完整版免费高清| 天堂网av新在线| 一区福利在线观看| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 国产男靠女视频免费网站| 给我免费播放毛片高清在线观看| 免费无遮挡裸体视频| 成人特级av手机在线观看| 99久久成人亚洲精品观看| 日韩成人在线观看一区二区三区| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 成年女人看的毛片在线观看| 久久6这里有精品| 国产精品人妻久久久久久| 欧美黄色片欧美黄色片| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 免费av毛片视频| 国产精品久久久久久久久免 | 日韩亚洲欧美综合| 日本黄色视频三级网站网址| 国产成人影院久久av| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 久久久久久国产a免费观看| 国产综合懂色| 国产精品一及| 欧美极品一区二区三区四区| av国产免费在线观看| 很黄的视频免费| 国产极品精品免费视频能看的| 欧美zozozo另类| 搡老熟女国产l中国老女人| 国产成人福利小说| 成人一区二区视频在线观看| 久久久久久久久大av| 婷婷丁香在线五月| 亚洲成人中文字幕在线播放| 一级av片app| 国产三级中文精品| 在线免费观看不下载黄p国产 | 有码 亚洲区| 国产色爽女视频免费观看| 久久这里只有精品中国| 欧美极品一区二区三区四区| 国产不卡一卡二| 欧美丝袜亚洲另类 | 国产欧美日韩精品亚洲av| 久久久久精品国产欧美久久久| 91av网一区二区| 99热这里只有是精品在线观看 | 亚洲avbb在线观看| 欧美在线黄色| 欧美极品一区二区三区四区| 男人舔女人下体高潮全视频| 亚洲av电影不卡..在线观看| 午夜福利欧美成人| 人妻久久中文字幕网| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区 | 18禁黄网站禁片免费观看直播| aaaaa片日本免费| 91久久精品电影网| 亚洲欧美清纯卡通| 在线观看免费视频日本深夜| 啪啪无遮挡十八禁网站| 国产毛片a区久久久久| 制服丝袜大香蕉在线| 在线国产一区二区在线| 国产精品爽爽va在线观看网站| 窝窝影院91人妻| 国产精品一区二区三区四区久久| 日韩大尺度精品在线看网址| 一二三四社区在线视频社区8| 久久国产精品人妻蜜桃| 97超视频在线观看视频| av在线老鸭窝| 波多野结衣高清作品| 男女那种视频在线观看| 国产精品一区二区三区四区久久| 看免费av毛片| 成年女人永久免费观看视频| 午夜免费男女啪啪视频观看 | 深夜精品福利| 久久久精品大字幕| 变态另类丝袜制服| 国产探花在线观看一区二区| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 国内精品久久久久精免费| 亚州av有码| 真实男女啪啪啪动态图| 99热只有精品国产| 亚洲天堂国产精品一区在线| 我的女老师完整版在线观看| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 丰满的人妻完整版| 观看免费一级毛片| 国产高清视频在线观看网站| 99热精品在线国产| a级毛片免费高清观看在线播放| 99热精品在线国产| 亚洲精品粉嫩美女一区| 人人妻人人看人人澡| 久久久久久大精品| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| netflix在线观看网站| 亚洲av电影在线进入| 波多野结衣巨乳人妻| 久久久久久国产a免费观看| 美女被艹到高潮喷水动态| 麻豆国产97在线/欧美| 99精品在免费线老司机午夜| 国产亚洲欧美在线一区二区| 欧美日本视频| 精品免费久久久久久久清纯| 亚洲国产精品合色在线| 久久午夜福利片| av福利片在线观看| 久久九九热精品免费| 国产精品久久久久久久电影| 欧美色视频一区免费| 激情在线观看视频在线高清| 色播亚洲综合网| 成人国产综合亚洲| 日韩欧美精品免费久久 | 亚洲成人久久爱视频| 亚洲 国产 在线| 少妇人妻精品综合一区二区 | 久99久视频精品免费| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 久久久国产成人免费| 久久热精品热| 免费在线观看成人毛片| 色在线成人网| 国产精品久久电影中文字幕| 久久中文看片网| 午夜久久久久精精品| 久久精品国产清高在天天线| 中文字幕久久专区| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 欧美高清成人免费视频www| 听说在线观看完整版免费高清| 久久久久免费精品人妻一区二区| 搡老妇女老女人老熟妇| 伦理电影大哥的女人| 中亚洲国语对白在线视频| 国产视频一区二区在线看| 成年人黄色毛片网站| 欧美日韩黄片免| 国产淫片久久久久久久久 | 国产亚洲精品久久久com| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 国产美女午夜福利| 日韩成人在线观看一区二区三区| 国产精品久久电影中文字幕| 99热只有精品国产| 波多野结衣巨乳人妻| av在线天堂中文字幕| 久久久久久久久久成人| 亚洲精华国产精华精| 全区人妻精品视频| 日韩有码中文字幕| av中文乱码字幕在线| 一级av片app| 久久亚洲精品不卡| 淫妇啪啪啪对白视频| 国产一区二区在线av高清观看| 波多野结衣巨乳人妻| 偷拍熟女少妇极品色| 国产精品国产高清国产av| 国模一区二区三区四区视频| 国产免费一级a男人的天堂| 亚洲成人久久爱视频| 2021天堂中文幕一二区在线观| 精品午夜福利视频在线观看一区| 香蕉av资源在线| 欧美一级a爱片免费观看看| 国产三级黄色录像| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 动漫黄色视频在线观看| 国产成人av教育| 亚洲欧美日韩无卡精品| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 欧美精品国产亚洲| 变态另类丝袜制服| 精品国内亚洲2022精品成人| 久久久精品欧美日韩精品| 国产伦一二天堂av在线观看| 中亚洲国语对白在线视频| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 国产真实伦视频高清在线观看 | 国产精品1区2区在线观看.| 国产亚洲精品久久久com| 老熟妇仑乱视频hdxx| 免费在线观看成人毛片| 亚洲片人在线观看| 免费观看精品视频网站| 听说在线观看完整版免费高清| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 禁无遮挡网站| 亚洲真实伦在线观看| 精品99又大又爽又粗少妇毛片 | 最近在线观看免费完整版| av天堂在线播放| 欧美成人免费av一区二区三区| 久久精品国产清高在天天线| a级一级毛片免费在线观看| 国产伦人伦偷精品视频| 国产视频一区二区在线看| 亚洲人成电影免费在线| 亚洲精品成人久久久久久| 亚洲天堂国产精品一区在线| 九九热线精品视视频播放| 欧美精品啪啪一区二区三区| 高清毛片免费观看视频网站| 国产三级中文精品| 国产成人啪精品午夜网站| 五月玫瑰六月丁香| 成人永久免费在线观看视频| 成人无遮挡网站| 91久久精品电影网| 99久国产av精品| 国产欧美日韩一区二区三| 国产伦精品一区二区三区四那| 性色av乱码一区二区三区2| 欧美区成人在线视频| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 婷婷色综合大香蕉| 亚洲在线观看片| 99国产综合亚洲精品| 欧美最新免费一区二区三区 | 亚洲成人免费电影在线观看| 美女 人体艺术 gogo| 在线观看一区二区三区| 啦啦啦韩国在线观看视频| 我要搜黄色片| 日本黄色视频三级网站网址| 国产亚洲欧美98| 久久久久久久久大av| 国产在线男女| 99久久无色码亚洲精品果冻| 国产免费一级a男人的天堂| 欧美中文日本在线观看视频| 亚洲av免费在线观看| 91在线观看av| 一区二区三区免费毛片| 男人舔奶头视频| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 成年女人永久免费观看视频| 免费无遮挡裸体视频| av女优亚洲男人天堂| 久久国产乱子免费精品| 天堂网av新在线| 日本免费a在线| 中文亚洲av片在线观看爽| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 久久亚洲精品不卡| 麻豆一二三区av精品| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 成年女人看的毛片在线观看| 欧美黄色淫秽网站| 精品乱码久久久久久99久播| 亚洲无线观看免费| 一本久久中文字幕| 村上凉子中文字幕在线| 日本一本二区三区精品| 性色av乱码一区二区三区2| 亚洲第一区二区三区不卡| 又爽又黄无遮挡网站| 88av欧美| 久久久久免费精品人妻一区二区| 嫁个100分男人电影在线观看| 人人妻人人澡欧美一区二区| av在线老鸭窝| 男女之事视频高清在线观看| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 国产单亲对白刺激| 精品午夜福利在线看| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 最近在线观看免费完整版| 日韩中字成人| 脱女人内裤的视频| 狠狠狠狠99中文字幕| 国产午夜福利久久久久久| 成年女人毛片免费观看观看9| 深夜精品福利| 757午夜福利合集在线观看| 一级作爱视频免费观看| 国产高清激情床上av| a级一级毛片免费在线观看| 亚洲精华国产精华精| 欧美又色又爽又黄视频| www.熟女人妻精品国产| 舔av片在线| 日本黄色视频三级网站网址| 久久草成人影院| 亚洲内射少妇av| 国产黄片美女视频| 亚洲欧美激情综合另类| 亚洲av免费在线观看| 国产精品乱码一区二三区的特点| 成人av在线播放网站| 久久精品国产自在天天线| 麻豆一二三区av精品| 亚洲精品久久国产高清桃花| 午夜免费成人在线视频| 国产色爽女视频免费观看| 搡老妇女老女人老熟妇| 成人毛片a级毛片在线播放| 久久精品国产亚洲av天美| 舔av片在线| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 少妇的逼水好多| 精品午夜福利在线看| 免费高清视频大片| 欧美潮喷喷水| 一个人免费在线观看电影| 99热精品在线国产| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 91狼人影院| 精品久久久久久久末码| 一区二区三区高清视频在线| 男女床上黄色一级片免费看| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 床上黄色一级片| 亚洲性夜色夜夜综合| 中文资源天堂在线| 精品免费久久久久久久清纯| 日韩精品中文字幕看吧| 99riav亚洲国产免费| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 一区二区三区四区激情视频 | 动漫黄色视频在线观看| 精品一区二区三区视频在线| 久久人人精品亚洲av| 国产在视频线在精品| 久久精品综合一区二区三区| 中文字幕高清在线视频| 99国产综合亚洲精品| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 国产精品精品国产色婷婷| 白带黄色成豆腐渣| 久久九九热精品免费| 精品不卡国产一区二区三区| 少妇人妻精品综合一区二区 | 不卡一级毛片| www.www免费av| 中文字幕av成人在线电影| 国产成人av教育| 国产三级在线视频| 女人被狂操c到高潮| 精品国产三级普通话版| 成人美女网站在线观看视频| a级毛片a级免费在线|