• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    麥草漿次氯酸鹽漂白過程中污染物生成規(guī)律的研究

    2012-11-22 01:57:12肖選虎馮文英
    中國造紙 2012年2期

    肖選虎 馮文英

    (中國制漿造紙研究院,北京,100061)

    麥草漿次氯酸鹽漂白過程中污染物生成規(guī)律的研究

    肖選虎 馮文英

    (中國制漿造紙研究院,北京,100061)

    研究了燒堿法麥草漿次氯酸鹽漂白不同用氯量條件下,麥草漿中各化學(xué)組分溶出的變化對漂白廢水污染物發(fā)生量的影響,確定了污染主要來源,認(rèn)為碳水化合物對漂白廢水污染物負(fù)荷貢獻(xiàn)最大。此外,建立了用氯量、漂白得率與CODCr、BOD5和AOX發(fā)生量之間的相關(guān)數(shù)學(xué)表達(dá)式。結(jié)果表明,通過用氯量可以對漂白廢水中污染物負(fù)荷進(jìn)行測算。

    麥草;次氯酸鹽漂白;污染物成因

    目前,麥草漿在國產(chǎn)原生紙漿中仍占有較大比重,因此合理利用麥草漿,減少其生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的污染顯得非常必要。目前國內(nèi)一些麥草漿廠仍采用燒堿法制漿和傳統(tǒng)次氯酸鹽漂白,其產(chǎn)生的廢水污染主要來源于制漿黑液和漂白廢水。黑液可以通過完善的堿回收系統(tǒng)來處理,而漂白廢水造成的污染越來越突出,尤其對于含氯漂白廢水,其產(chǎn)生的AOX具有很強(qiáng)的毒性,對環(huán)境污染非常嚴(yán)重。

    為減少漂白廢水對環(huán)境的影響,就必須了解污染物的原形物及其隨漂白工藝條件變化的溶出規(guī)律,從而為改進(jìn)漂白技術(shù)和水處理技術(shù)提供指導(dǎo)性的參考和建議。因此,本實驗主要針對麥草漿次氯酸鹽漂白,對不同漂白工藝條件下原料組分和污染物之間的轉(zhuǎn)化規(guī)律進(jìn)行研究,了解漂白工藝對漂白漿性能和污染物發(fā)生量的影響,確定污染物的主要來源,探索漂白工藝條件、確立紙漿得率與污染物發(fā)生量的關(guān)系,對提高產(chǎn)品質(zhì)量、減少污染物發(fā)生量及測算污染物發(fā)生量都有指導(dǎo)意義。

    1 實驗

    1.1 實驗原料

    麥草,取自山東某廠。經(jīng)去穗、除塵等處理后,將麥草切成長度為2~3 cm,放入塑料袋中平衡水分備用。

    1.2 未漂漿的制備

    在用堿量16%(質(zhì)量分?jǐn)?shù),以NaOH計)、液比1∶5、最高溫度160℃、升溫時間120 min(50℃開始計時)、保溫時間30 min的工藝條件下進(jìn)行蒸煮。蒸煮完畢后,漿料經(jīng)充分洗滌壓榨后平衡水分,測定粗漿得率,然后經(jīng)0.25 mm縫篩篩選,再測定粗渣率和細(xì)漿得率,備用。表1為麥草燒堿法蒸煮后未漂漿的相關(guān)指標(biāo)。

    表1 麥草燒堿法蒸煮后紙漿相關(guān)指標(biāo)

    1.3 次氯酸鹽單段漂白

    漂白工藝條件:有效氯用量分別為4%、5%、6%、7%、8%和9%,漂白溫度38~40℃,時間120 min,漂白漿濃8%,初始pH值為11~12,終點pH值為8.0~8.5。

    1.4 分析檢測

    1.4.1 漿料性質(zhì)分析

    測定未漂漿和相應(yīng)漂白工藝下制得漂白漿的卡伯值 (GB/T1546—1989)、白度 (GB/T 7974—1987)、黏度 (GB/T1548—1989)。

    1.4.2 原料和漿料化學(xué)組分分析

    分別將一定量的麥草原料、未漂漿及相應(yīng)的漂白工藝條件下制得的漂白漿風(fēng)干,然后放入粉碎機(jī)中分別磨成粉末,冷卻至室溫。原料經(jīng)過篩后,收集40~60目的粉末。未漂漿和漂白漿不用過篩,分別放入聚乙烯袋中,平衡水分后進(jìn)行化學(xué)組分分析。

    1.4.3 漂白廢水分析檢測

    實驗測定廢水的殘氯、pH值、COD、BOD和AOX 5個指標(biāo)。其中,pH值采用玻璃電極法 (GB/T 6920—1986)測定;殘氯采用硫代硫酸鈉滴定法測定。

    1.5 實驗設(shè)備

    蒸煮鍋;實驗室濕漿解離器;YQ-Z-48A型白度顏色測定儀;752型分光光度計;BOD5恒溫培養(yǎng)箱;5B-6型COD快速測定儀;2100H型TOX/AOX分析儀。其他分析設(shè)備均為相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的玻璃儀器。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 麥草原料和燒堿法未漂漿化學(xué)組分分析

    表2為麥草原料和未漂麥草漿的化學(xué)組分含量及其在蒸煮中的降解溶出情況。

    范景陽[1]等人開展過用堿量對麥草原料組分溶出率影響研究,結(jié)果表明,麥草原料各組分溶出率大小為,木素>苯-醇抽出物>半纖維素>纖維素。從表2可以看出,各組分溶出率情況與之相同。木素下降最明顯,說明麥草經(jīng)蒸煮后大部分木素已經(jīng)溶出,殘留在未漂漿中的是平均相對分子質(zhì)量較低、酚型單元含量和縮合程度較高的木素,這還需要后續(xù)漂白來脫除。

    2.2 用氯量對漂白漿性能的影響

    表3列出了不同用氯量 (相對于絕干漿,下同)條件下漂白麥草漿的性能。從表3中可以看出,隨著用氯量的增加,漂白得率下降,漿的硬度(卡伯值)也相應(yīng)降低、紙漿黏度也在下降,這說明隨著用氯量的增大,未漂漿中的碳水化合物被降解破壞的程度加大,脫木素程度逐漸提高,漂白得率逐漸降低。

    從表3可以看出,隨著用氯量的增加,紙漿白度不斷上升,但上升幅度在逐漸減小,到后來逐漸趨于平緩。這可能是由于未漂漿中木素溶出幅度變緩的緣故。在本實驗中,雖然增加用氯量可導(dǎo)致漂白得率下降,返黃值上升,但后期用氯量從6%增加到8%時,紙漿得率的下降和返黃值的上升均較用氯量從4%增加到6%時平緩。因此合理控制漂白過程漿液的用氯量,可大大減輕紙漿強(qiáng)度受損程度和紙漿返黃。

    2.3 不同用氯量下未漂漿化學(xué)組分降解溶出情況

    麥草漿次氯酸鹽漂白最主要的是脫除未漂漿中的殘余木素,同時也伴隨著有機(jī)溶劑抽出物、纖維素和半纖維素的降解溶出。這些化學(xué)物質(zhì)的降解溶出直接影響到漿料得率、質(zhì)量及漂白廢水污染物發(fā)生量。

    表2 麥草原料和未漂漿的化學(xué)組分含量及其在蒸煮中的降解溶出情況

    表3 不同用氯量下漂白麥草漿性能參數(shù)

    表4 不同漂白工藝條件下漿料化學(xué)組分變化和污染物發(fā)生量

    表4給出了漿料化學(xué)組分 (苯-醇抽出物、纖維素、半纖維素和木素)含量及其溶出量和漂白廢水污染物發(fā)生量隨用氯量變化情況。從表4可以看出,對于漿料各化學(xué)組分含量,隨著用氯量的增加,含量逐漸降低,其中總木素和苯-醇抽出物含量下降幅度最大,其次是半纖維素和纖維素;隨著用氯量的增加,漿料各化學(xué)組分溶出量也都逐漸增多,其中半纖維素溶出量最大,其次是纖維素,再次是總木素,最后是苯-醇抽出物。

    次氯酸鹽與纖維素反應(yīng)主要是氧化纖維素的羥基為羰基,再進(jìn)一步氧化為羧基,然后再降解為低聚糖;而半纖維素的化學(xué)性質(zhì)和纖維素基本相似,只是半纖維素比纖維素更容易氧化和降解,而且聚合度比纖維素低很多,容易溶解于堿性溶液中,其反應(yīng)要比纖維素復(fù)雜,表現(xiàn)在堿性降解和氧化降解等方面。半纖維素在未漂漿中雖然含量低于纖維素,但其溶出幅度較纖維素大,因此其溶出量較纖維素大。雖然未漂漿中的苯-醇抽出物和殘余木素經(jīng)次氯酸鹽化學(xué)作用后其溶出幅度都很大,但他們在未漂漿中含量已經(jīng)很低了,所以他們的溶出量都很低。而對于纖維素,雖然其溶出幅度很低,但其在未漂漿中的含量遠(yuǎn)高于木素和苯-醇抽出物,因此,其溶出量大于總木素和苯-醇抽出物。

    未漂漿中的化學(xué)組分降解溶出到漂白廢水中,這些降解產(chǎn)物都對污染物發(fā)生量產(chǎn)生貢獻(xiàn)。圖1為不同用氯量時各組分溶出量比例的變化。

    圖1 不同用氯量時各組分溶出量比例的變化

    從圖1可以看出,半纖維素溶出量的比例是最大的,隨著用氯量的增加,其溶出量比例逐漸增大,最后趨于平緩,總木素和苯-醇抽出物溶出量比例下降,而纖維素溶出量比例先下降而后上升。次氯酸鹽對半纖維素有氧化作用,當(dāng)用氯量超過7%以后,半纖維素溶出量比例趨于平緩,這可能是因為纖維素的溶出量比例增加的原因。而總木素和苯-醇抽出物溶出量比例下降,可能是由于半纖維素溶出量比例仍在增加和總木素、苯-醇抽出物溶出量增加變緩的原因。此外,在用氯量為4%~6%時,溶出量比例大小是半纖維素>總木素>纖維素>苯-醇抽出物,而當(dāng)用氯量為7%~9%時,纖維素溶出量比例增加,超過了總木素和苯-醇抽出物的溶出量比例,這可能是因為過多的次氯酸鹽用量除了對殘余木素和短鏈半纖維素的作用以外,還能增加對纖維素的降解。

    對于燒堿法麥草漿次氯酸鹽漂白廢水,降解的半纖維素對其污染物負(fù)荷貢獻(xiàn)最大,其次是纖維素,次則為木素,最后是苯-醇抽出物。因此,燒堿法麥草未漂漿次氯酸鹽漂白時,增加用氯量會加大碳水化合物的降解,而對木素的溶出則比較緩慢。所以在漂白過程中控制用氯量,避免碳水化合物的過度降解,既可提高得率又可降低廢水污染負(fù)荷。

    2.4 次氯酸鹽漂白廢水CODCr、BOD5和AOX產(chǎn)生規(guī)律

    2.4.1 麥草漿H段漂白廢水CODCr、BOD5產(chǎn)生規(guī)律

    次氯酸鹽漂白過程主要是脫出未漂漿中殘余木素的過程,其中也伴隨著碳水化合物的降解。未漂漿中降解化學(xué)組分 (苯-醇抽出物、纖維素、半纖維素和木素等)溶入到漂白廢水中形成污染負(fù)荷。CODCr、BOD5表征的是廢水綜合污染物特征,在其他漂白條件相同的情況下,尤其是漂白漿濃相同的條件下,CODCr、BOD5發(fā)生量能夠直接反映用氯量變化對污染物產(chǎn)生的影響。

    表4也反映了用氯量對麥草漿次氯酸鹽漂白廢水CODCr、BOD5發(fā)生量的影響??梢?,隨著用氯量的增加,未漂漿化學(xué)組分在次氯酸鹽的作用下,其各自的降解物也隨之增加,這就直接體現(xiàn)在 CODCr和BOD5發(fā)生量的增加。圖2為用氯量與漂白廢水CODCr和BOD5發(fā)生量關(guān)系圖。

    圖2 用氯量與漂白廢水CODCr和BOD5發(fā)生量的關(guān)系

    從圖2可以看出,CODCr和BOD5發(fā)生量與用氯量呈良好的線性正相關(guān)關(guān)系。用氯量與 CODCr、BOD5發(fā)生量的擬合關(guān)系式分別為:

    依照上述關(guān)系,可以利用麥草漿次氯酸鹽漂白過程中用氯量參數(shù)來測算CODCr和BOD5發(fā)生量。

    圖3為漂白得率與CODCr和BOD5發(fā)生量相關(guān)關(guān)系圖。從圖3可以看出,CODCr和BOD5發(fā)生量與漂白得率呈良好的線性負(fù)相關(guān)關(guān)系。在未漂漿漂白過程中,殘余木素得到脫除,纖維素、半纖維素等成分的降解也是近似同步發(fā)生。碳水化合物和木素的降解物溶入漂白廢水中,對漂白廢水污染物負(fù)荷產(chǎn)生貢獻(xiàn),同時也導(dǎo)致了漂白得率的下降。因此研究CODCr和BOD5發(fā)生量與漂白得率之間的關(guān)系,可間接測算漂白過程中污染物的發(fā)生量。

    圖3 漂白得率與漂白廢水CODCr和BOD5發(fā)生量的關(guān)系

    漂白得率與CODCr、BOD5發(fā)生量的擬合關(guān)系式分別為:

    在漂白過程中,如果給定漂白得率,即可估算出CODCr和BOD5發(fā)生量,這為污染物負(fù)荷測算提供了簡單而可靠的方法。

    2.4.2 麥草漿H段漂白廢水AOX產(chǎn)生規(guī)律

    有研究表明[2],紙漿次氯酸鹽漂白段廢水中,雖然AOX含量比較低,但其中包含劇毒和致癌物質(zhì),如三氯甲烷等,這些物質(zhì)不易降解,當(dāng)在生物體內(nèi)積累富集后可導(dǎo)致機(jī)體病變,因此,漂白廢水中的AOX也越來越引人關(guān)注。

    三氯甲烷是木素與含氯漂劑反應(yīng)生成的[3],木素在ClO-的作用下,ClO-加成到苯環(huán)或側(cè)鏈共軛雙鍵上,并發(fā)生結(jié)構(gòu)重排,形成有機(jī)氯化物,隨后降解為羧酸類物質(zhì)和CO2。因此AOX的發(fā)生量與木素的溶出量有著緊密的聯(lián)系。

    實驗對漂白過程中木素的溶出量與漂白廢水AOX發(fā)生量間的關(guān)系進(jìn)行研究,得出相關(guān)關(guān)系圖,結(jié)果見圖4。從圖4可以看出,總木素溶出量與AOX發(fā)生量呈良好的相關(guān)關(guān)系,這也證明了AOX來自降解的木素。

    圖4 漂白廢水AOX發(fā)生量與總木素溶出量的關(guān)系

    木素與ClO-作用產(chǎn)生AOX,因此用氯量越大,ClO-濃度越大,氯耗越高,形成有機(jī)氯化物越多,AOX也就越大。黃文榮[4]研究過傳統(tǒng)CEH漂白H段漂白廢水AOX的產(chǎn)生量,對于蔗渣漿和葦漿,H段漂白廢水中AOX產(chǎn)生量與用氯量之間的關(guān)系可近似地表示為:AOX(kg/t漿) =0.012[ClO-],0.012即為AOX產(chǎn)生量系數(shù),而對于竹漿H單段漂白廢水中AOX量與用氯量的關(guān)系為:AOX(kg/t漿) =0.045[ClO-],其AOX產(chǎn)生量的系數(shù)比CEH漂白中的H段廢水高一些。李玉峰[5]對麥草漿傳統(tǒng)CEH漂白過程中AOX生成規(guī)律的研究得出,傳統(tǒng)CEH漂白過程中H段漂白廢水中AOX生成量與氯耗量之間的比值即AOX產(chǎn)生量系數(shù)為0.014。可見AOX與用氯量之間存在一定的關(guān)系。

    圖5為用氯量與AOX發(fā)生量的相關(guān)關(guān)系圖。從圖5可以看出,AOX發(fā)生量與用氯量之間呈良好的線性正相關(guān)關(guān)系,擬合關(guān)系式為:

    依照以上關(guān)系式,可利用麥草漿次氯酸鹽給定的用氯量參數(shù)來測算AOX發(fā)生量,為監(jiān)測和減少有機(jī)氯化物的產(chǎn)生提供簡單可行的技術(shù)方法。

    圖5 用氯量與漂白廢水AOX濃度及發(fā)生量的關(guān)系

    3 結(jié)論

    對麥草燒堿法未漂漿采用次氯酸鹽單段漂白工藝(原漿卡伯值18.9,黏度863 mL/g,白度33.8%),在用氯量4%~9%時,得出如下結(jié)論:

    3.1 隨著用氯量的增加,漂白得率下降,卡伯值和黏度也逐漸降低,紙漿白度逐漸升高。漂白得率為98.2%~89.1%,卡伯值為7.0~1.6,紙漿黏度為791~487 mL/g,白度為59.7% ~73.5%。

    3.2 隨著用氯量的增加,漂白時各化學(xué)組分有不同程度的降解,其中半纖維素溶出量最高,為12.95~82.66 kg/t漂白漿,其次是纖維素溶出量9.07~34.7kg/t漂白漿,再則是木素10.45~22.92 kg/t漂白漿,苯-醇抽出物為7.71~13.55 kg/t漂白漿。這些化學(xué)組分溶出量占總有機(jī)物溶出量的比例反映了各自化學(xué)組分對廢水污染物負(fù)荷的貢獻(xiàn)情況。對于麥草漿次氯酸鹽漂白,碳水化合物的降解溶出對污染負(fù)荷貢獻(xiàn)最大,其次為木素和苯-醇抽出物。

    3.3 漂白廢水CODCr、BOD5和AOX發(fā)生量都隨用氯量的增大而逐漸增加,其負(fù)荷分別為28.21~72.92 kg/t漂白漿、5.72~22.33 kg/t漂白漿和1.47~4.03 kg/t漂白漿。而這些污染物的發(fā)生量與用氯量、漂白漿得率都有著緊密的聯(lián)系,因此可以用這些相關(guān)影響因子來測算漂白過程中CODCr、BOD5和AOX發(fā)生量。CODCr測算因子為:用氯量、漂白得率;BOD5測算因子為:用氯量、漂白得率;AOX測算因子為:用氯量。

    [1] 范景陽,曹春昱,馮文英,等.麥草堿法制漿原料組分對污染物貢獻(xiàn)率的研究[J].中國造紙,2009,28(7):1.

    [2] Solomon K,Bergman H,Huggett R,et al.A review and assessment of the ecological risk associated with the use of chlorine dioxide for the bleaching of pulp[J].Pulp & Paper Canada,1996,97(10):35.

    [3] 陳嘉翔,詹懷宇,余家鸞.現(xiàn)代制漿漂白技術(shù)與原理[M].廣州:華南理工大學(xué)出版社,2000.

    [4] 黃文榮.非木材紙漿含氯漂白廢水中有機(jī)氯化物的研究[D].廣州:華南理工大學(xué),2003.

    [5] 李玉峰.麥草漿傳統(tǒng)CEH漂白過程中AOX生成規(guī)律的研究[D].濟(jì)南:山東輕工業(yè)學(xué)院,2008. CPP

    Study on the Occurrence of Pollutants in Hypochlorite Bleaching of Wheat Straw Pulp

    XIAO Xuan-hu*FENG Wen-ying
    (China National Pulp& Paper Research Institute,Beijing,100061)

    In order to determine the main source of the pollutants produced during hypochlorite bleaching of wheat straw soda pulp,the contribution of the chemical components dissolved from the pulp to the pollutants load in bleaching effluent when different sodium hypochlorite dosage were used was studied.It was proved that carbohydrates made the greatest contribution to the pollutants load.Furthermore,the correlative equation between the hypochlorite dosage,the bleached pulp yield with CODCr,BOD5and AOX loads was also established.The pollutant load of bleaching effluent can be estimated by the hypochlorite dosage with the correlative equation.

    wheat straw;sodium hypochlorite bleaching;degradation;origination cause;correlative equation

    TS745

    A

    0254-508X(2012)02-0006-05

    肖選虎先生,碩士;主要研究方向:造紙工業(yè)環(huán)境保護(hù)技術(shù)。

    (*E-mail:xiaoxuanhu@163.com)

    2011-09-25(修改稿)

    (責(zé)任編輯:趙旸宇)

    婷婷丁香在线五月| 国产99白浆流出| 亚洲精品在线美女| 日韩欧美三级三区| 成年人免费黄色播放视频| 人妻一区二区av| 亚洲av电影在线进入| 亚洲五月天丁香| 性色av乱码一区二区三区2| 99国产精品免费福利视频| 99精国产麻豆久久婷婷| 国产成人精品久久二区二区91| 日本wwww免费看| 丝瓜视频免费看黄片| 久久精品国产亚洲av香蕉五月 | 多毛熟女@视频| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 成年动漫av网址| 天天添夜夜摸| 亚洲av欧美aⅴ国产| 久99久视频精品免费| 黄片播放在线免费| 国产成人欧美| 国产精品.久久久| 香蕉国产在线看| 搡老乐熟女国产| 国产精品1区2区在线观看. | 一级作爱视频免费观看| 日日夜夜操网爽| 动漫黄色视频在线观看| 一二三四社区在线视频社区8| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 亚洲免费av在线视频| 精品少妇久久久久久888优播| 国产视频一区二区在线看| 午夜福利乱码中文字幕| 精品国产乱码久久久久久男人| 午夜精品久久久久久毛片777| svipshipincom国产片| 亚洲一区中文字幕在线| 久久久久久久国产电影| 亚洲视频免费观看视频| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 成人18禁在线播放| 在线观看免费高清a一片| 亚洲成人免费电影在线观看| 两个人免费观看高清视频| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 国产单亲对白刺激| 久久精品国产综合久久久| 久久人人97超碰香蕉20202| 99在线人妻在线中文字幕 | 又紧又爽又黄一区二区| 大型黄色视频在线免费观看| 久热这里只有精品99| 大香蕉久久网| 男人操女人黄网站| 热re99久久国产66热| 三上悠亚av全集在线观看| 亚洲av成人av| 国产国语露脸激情在线看| 日日夜夜操网爽| 三上悠亚av全集在线观看| 国产一区二区激情短视频| 久久性视频一级片| 一区二区三区国产精品乱码| 大型黄色视频在线免费观看| 女人久久www免费人成看片| 久99久视频精品免费| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 久久热在线av| 午夜精品国产一区二区电影| 日韩三级视频一区二区三区| 日韩有码中文字幕| 美国免费a级毛片| 村上凉子中文字幕在线| 性色av乱码一区二区三区2| 久久久久国产一级毛片高清牌| 超碰成人久久| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 一区在线观看完整版| 亚洲色图综合在线观看| 午夜精品国产一区二区电影| 亚洲人成77777在线视频| 色婷婷av一区二区三区视频| 咕卡用的链子| 欧美在线黄色| 国产精品 国内视频| 免费av中文字幕在线| 黄色成人免费大全| 99re6热这里在线精品视频| 国产欧美日韩一区二区精品| 亚洲精品av麻豆狂野| 亚洲成人免费电影在线观看| av在线播放免费不卡| 久久99一区二区三区| 亚洲精品国产一区二区精华液| 9热在线视频观看99| 一区福利在线观看| 国产精品偷伦视频观看了| 精品国产乱子伦一区二区三区| 下体分泌物呈黄色| 在线视频色国产色| 视频区欧美日本亚洲| tocl精华| 国产片内射在线| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 老熟女久久久| 亚洲av美国av| 母亲3免费完整高清在线观看| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 丰满迷人的少妇在线观看| 精品福利观看| 欧美午夜高清在线| 99国产精品一区二区蜜桃av | 国产日韩欧美亚洲二区| 一二三四社区在线视频社区8| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 高清av免费在线| 欧美乱色亚洲激情| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 久久精品国产清高在天天线| 国产成人精品无人区| 欧美黄色淫秽网站| 成人精品一区二区免费| 中文字幕制服av| 国产一区二区激情短视频| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 精品高清国产在线一区| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 久久精品成人免费网站| 精品少妇久久久久久888优播| 韩国精品一区二区三区| 夜夜爽天天搞| 一级毛片高清免费大全| 久热这里只有精品99| a在线观看视频网站| 免费在线观看日本一区| av中文乱码字幕在线| 精品一区二区三卡| 国产黄色免费在线视频| 色综合婷婷激情| 一级a爱片免费观看的视频| 中亚洲国语对白在线视频| 人人澡人人妻人| 精品电影一区二区在线| 亚洲性夜色夜夜综合| 亚洲avbb在线观看| 日韩免费高清中文字幕av| 欧美av亚洲av综合av国产av| 久久亚洲真实| 成年女人毛片免费观看观看9 | 一个人免费在线观看的高清视频| 国产单亲对白刺激| 丝袜在线中文字幕| 满18在线观看网站| 国产在线精品亚洲第一网站| 在线观看免费视频日本深夜| 在线免费观看的www视频| 免费在线观看黄色视频的| 午夜福利影视在线免费观看| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 精品国产一区二区久久| 一级a爱视频在线免费观看| 一二三四社区在线视频社区8| 性少妇av在线| 日韩中文字幕欧美一区二区| videosex国产| 老司机福利观看| 国产亚洲精品久久久久久毛片 | 久久久久精品国产欧美久久久| 999精品在线视频| 俄罗斯特黄特色一大片| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 日本五十路高清| 免费人成视频x8x8入口观看| 国产激情久久老熟女| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 在线观看免费视频网站a站| 天天操日日干夜夜撸| 国产精品一区二区免费欧美| av线在线观看网站| 嫁个100分男人电影在线观看| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 免费少妇av软件| 大香蕉久久成人网| 欧美国产精品va在线观看不卡| 日韩欧美三级三区| 精品欧美一区二区三区在线| 精品一区二区三区视频在线观看免费 | 在线观看一区二区三区激情| 国产色视频综合| 91精品国产国语对白视频| 丝瓜视频免费看黄片| 亚洲av第一区精品v没综合| 最近最新中文字幕大全电影3 | 十八禁人妻一区二区| 国产在线精品亚洲第一网站| 久久久久久久国产电影| 69av精品久久久久久| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 无遮挡黄片免费观看| 高清毛片免费观看视频网站 | 免费av中文字幕在线| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 精品免费久久久久久久清纯 | 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 欧美大码av| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 亚洲性夜色夜夜综合| 成人18禁在线播放| 欧美精品高潮呻吟av久久| 一区二区三区精品91| 一本综合久久免费| 岛国毛片在线播放| 国产精品一区二区在线不卡| 精品亚洲成a人片在线观看| 这个男人来自地球电影免费观看| 色播在线永久视频| www.999成人在线观看| 亚洲一区高清亚洲精品| 不卡一级毛片| 亚洲久久久国产精品| 久久午夜亚洲精品久久| 欧美人与性动交α欧美软件| 国产欧美日韩精品亚洲av| 精品欧美一区二区三区在线| 亚洲中文字幕日韩| 天堂动漫精品| 一级片'在线观看视频| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 久久久久久久精品吃奶| 黑人操中国人逼视频| 久久狼人影院| 亚洲人成电影观看| 欧美国产精品va在线观看不卡| 捣出白浆h1v1| 搡老乐熟女国产| 午夜福利视频在线观看免费| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 国产欧美日韩精品亚洲av| 大片电影免费在线观看免费| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 久久精品91无色码中文字幕| 咕卡用的链子| 十八禁网站免费在线| 国产区一区二久久| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 国产精品久久视频播放| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 露出奶头的视频| 久久国产精品人妻蜜桃| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 免费观看a级毛片全部| 欧美日韩精品网址| 欧美日韩乱码在线| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 精品国产亚洲在线| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 欧美最黄视频在线播放免费 | 日本黄色日本黄色录像| 最近最新中文字幕大全电影3 | 精品无人区乱码1区二区| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 黄色怎么调成土黄色| 国产主播在线观看一区二区| 极品人妻少妇av视频| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 久久人妻福利社区极品人妻图片| xxxhd国产人妻xxx| 另类亚洲欧美激情| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 老司机靠b影院| 1024视频免费在线观看| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 大香蕉久久网| 国产精品电影一区二区三区 | 国产男女内射视频| 在线观看免费视频日本深夜| 欧美激情 高清一区二区三区| 人人妻人人澡人人看| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 国产成人欧美| 亚洲精品粉嫩美女一区| 夫妻午夜视频| 国产淫语在线视频| 久久久久国产一级毛片高清牌| 亚洲 国产 在线| 国产精品成人在线| 女同久久另类99精品国产91| 69av精品久久久久久| netflix在线观看网站| 天堂动漫精品| 黑人欧美特级aaaaaa片| 欧美激情 高清一区二区三区| 大片电影免费在线观看免费| 亚洲美女黄片视频| 老司机午夜十八禁免费视频| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 亚洲av熟女| 色综合婷婷激情| 日本精品一区二区三区蜜桃| 国产人伦9x9x在线观看| 一区二区日韩欧美中文字幕| 成年女人毛片免费观看观看9 | 国产精品偷伦视频观看了| 欧美日韩av久久| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 色综合婷婷激情| 久久久久精品人妻al黑| 亚洲在线自拍视频| 亚洲久久久国产精品| 黄色丝袜av网址大全| 精品一区二区三卡| 人妻久久中文字幕网| videos熟女内射| 国产极品粉嫩免费观看在线| 免费在线观看影片大全网站| 久久午夜亚洲精品久久| 999精品在线视频| 桃红色精品国产亚洲av| 亚洲欧美激情在线| 桃红色精品国产亚洲av| 国产亚洲一区二区精品| 欧美日韩成人在线一区二区| 亚洲专区国产一区二区| 亚洲一区二区三区欧美精品| 激情在线观看视频在线高清 | 丰满饥渴人妻一区二区三| 一级片免费观看大全| www日本在线高清视频| 一二三四社区在线视频社区8| 大片电影免费在线观看免费| 精品人妻1区二区| 国产国语露脸激情在线看| 美女视频免费永久观看网站| 国产精华一区二区三区| 999久久久精品免费观看国产| 这个男人来自地球电影免费观看| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| cao死你这个sao货| 下体分泌物呈黄色| 亚洲五月天丁香| 下体分泌物呈黄色| 一级片免费观看大全| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 中文字幕人妻丝袜制服| 在线观看舔阴道视频| 免费高清在线观看日韩| 国产亚洲精品一区二区www | 亚洲欧美日韩另类电影网站| 麻豆av在线久日| 国产乱人伦免费视频| 欧美在线一区亚洲| a级毛片黄视频| 满18在线观看网站| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 天天操日日干夜夜撸| 757午夜福利合集在线观看| 国产精品自产拍在线观看55亚洲 | 亚洲久久久国产精品| 两个人看的免费小视频| 亚洲av成人av| 99国产精品99久久久久| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 精品久久久久久电影网| 久久久国产欧美日韩av| 少妇的丰满在线观看| tube8黄色片| 精品熟女少妇八av免费久了| av电影中文网址| 国产高清激情床上av| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 久久久久国产精品人妻aⅴ院 | 91老司机精品| 国产精品久久久av美女十八| 操出白浆在线播放| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 99在线人妻在线中文字幕 | 亚洲国产毛片av蜜桃av| 亚洲五月婷婷丁香| 成人永久免费在线观看视频| 丰满的人妻完整版| 黄色片一级片一级黄色片| 欧美精品亚洲一区二区| 视频区欧美日本亚洲| 搡老乐熟女国产| 午夜福利视频在线观看免费| 欧美乱妇无乱码| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 国产精品一区二区在线观看99| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 涩涩av久久男人的天堂| 两性夫妻黄色片| 欧美日韩av久久| 成在线人永久免费视频| 久久午夜综合久久蜜桃| 日韩成人在线观看一区二区三区| 最新的欧美精品一区二区| 一本大道久久a久久精品| 久久久久精品人妻al黑| svipshipincom国产片| 涩涩av久久男人的天堂| 国产熟女午夜一区二区三区| av免费在线观看网站| 国产有黄有色有爽视频| 国产精品电影一区二区三区 | 国产成+人综合+亚洲专区| 中文字幕人妻丝袜制服| 欧美日韩av久久| 久久精品成人免费网站| 黄色 视频免费看| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 脱女人内裤的视频| 精品久久久久久久毛片微露脸| 美国免费a级毛片| 亚洲av第一区精品v没综合| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 天天操日日干夜夜撸| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| a在线观看视频网站| 亚洲精品国产区一区二| 国产成人av教育| 国产野战对白在线观看| 午夜久久久在线观看| 国产精品国产av在线观看| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 国产精品.久久久| 午夜福利免费观看在线| 无限看片的www在线观看| 69av精品久久久久久| 麻豆成人av在线观看| 欧美精品一区二区免费开放| 成人国产一区最新在线观看| 成年女人毛片免费观看观看9 | 在线av久久热| 久久精品国产亚洲av香蕉五月 | 黑丝袜美女国产一区| 国产在视频线精品| 老鸭窝网址在线观看| 成人特级黄色片久久久久久久| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 无限看片的www在线观看| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | 99国产综合亚洲精品| 欧美精品啪啪一区二区三区| 母亲3免费完整高清在线观看| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 叶爱在线成人免费视频播放| 91精品国产国语对白视频| 国产免费现黄频在线看| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 日韩人妻精品一区2区三区| 在线观看www视频免费| 午夜精品久久久久久毛片777| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 可以免费在线观看a视频的电影网站| av欧美777| 久久国产精品人妻蜜桃| 五月开心婷婷网| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 久久99一区二区三区| 一边摸一边做爽爽视频免费| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 丝袜美足系列| 男女下面插进去视频免费观看| 国产视频一区二区在线看| 精品熟女少妇八av免费久了| 欧美精品高潮呻吟av久久| av一本久久久久| 欧美日本中文国产一区发布| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 亚洲国产欧美一区二区综合| 身体一侧抽搐| 成人国语在线视频| 日韩欧美一区二区三区在线观看 | 91麻豆精品激情在线观看国产 | 午夜精品国产一区二区电影| 久久久久国产一级毛片高清牌| 他把我摸到了高潮在线观看| 中文字幕av电影在线播放| 国产亚洲精品久久久久5区| 黄色成人免费大全| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 国产真人三级小视频在线观看| 久久影院123| 久久精品人人爽人人爽视色| 岛国在线观看网站| 国产av又大| av天堂在线播放| 国产男女内射视频| 欧美日本中文国产一区发布| 不卡av一区二区三区| 69av精品久久久久久| 成年版毛片免费区| 久久性视频一级片| 午夜影院日韩av| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 国产三级黄色录像| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 久久午夜亚洲精品久久| 国产一区二区三区视频了| 亚洲熟女精品中文字幕| 精品亚洲成a人片在线观看| 成人18禁在线播放| 女性生殖器流出的白浆| 9热在线视频观看99| 久久香蕉激情| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 极品教师在线免费播放| 久久香蕉精品热| 亚洲欧美激情综合另类| 久久天堂一区二区三区四区| 黄色丝袜av网址大全| 亚洲男人天堂网一区| 午夜91福利影院| 亚洲五月天丁香| 91字幕亚洲| 欧美中文综合在线视频| 美女高潮到喷水免费观看| 不卡av一区二区三区| 香蕉国产在线看| 在线视频色国产色| 黄色a级毛片大全视频| 国产亚洲精品久久久久5区| 成人特级黄色片久久久久久久| 操美女的视频在线观看| 午夜免费观看网址| 亚洲欧美一区二区三区久久| 高清毛片免费观看视频网站 | 另类亚洲欧美激情| 午夜日韩欧美国产| 久久精品成人免费网站| 午夜免费成人在线视频| 久久ye,这里只有精品| 老司机影院毛片| 少妇 在线观看| 精品一区二区三区四区五区乱码| 国产免费av片在线观看野外av| 亚洲中文日韩欧美视频| 久久精品成人免费网站| 国产日韩欧美亚洲二区| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 日韩精品免费视频一区二区三区| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 免费人成视频x8x8入口观看| 大型黄色视频在线免费观看| www.熟女人妻精品国产| 99精国产麻豆久久婷婷| 国产亚洲一区二区精品| 国产成人欧美在线观看 | 国产亚洲精品一区二区www | 日本黄色视频三级网站网址 | 成年动漫av网址| 看片在线看免费视频| 色精品久久人妻99蜜桃| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 国产精品一区二区在线不卡| 免费观看人在逋| 不卡一级毛片| av网站在线播放免费| 啦啦啦 在线观看视频| 水蜜桃什么品种好| 国产麻豆69| a级片在线免费高清观看视频| 在线观看舔阴道视频| 久久精品亚洲av国产电影网| 国产一区有黄有色的免费视频| 免费观看精品视频网站| 久久亚洲真实| 国产男靠女视频免费网站| 黄片播放在线免费| 大型av网站在线播放| 自线自在国产av| 91大片在线观看| 男女之事视频高清在线观看| 国产精品综合久久久久久久免费 | 日韩大码丰满熟妇| 午夜福利视频在线观看免费| xxxhd国产人妻xxx| 亚洲av欧美aⅴ国产| 99国产极品粉嫩在线观看| 成人国语在线视频| 亚洲国产看品久久| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 国产精品二区激情视频| 亚洲午夜理论影院| 亚洲五月天丁香| 精品亚洲成国产av| 夜夜躁狠狠躁天天躁| av网站免费在线观看视频| 十八禁高潮呻吟视频| 精品国产乱子伦一区二区三区| 久久亚洲真实| 午夜影院日韩av| 精品国内亚洲2022精品成人 | 国产成+人综合+亚洲专区| 麻豆国产av国片精品| 久热这里只有精品99| 亚洲一区二区三区不卡视频| 午夜精品久久久久久毛片777| 日韩欧美一区二区三区在线观看 | 久久久国产精品麻豆| 日韩中文字幕欧美一区二区| 一级片'在线观看视频| 宅男免费午夜| 国产精品电影一区二区三区 | 无限看片的www在线观看| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 精品一品国产午夜福利视频|