• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    2-(2′-吡啶基)苯并噁唑和甘氨酸銅配合物的結(jié)構(gòu)、抑菌活性及與DNA作用

    2012-11-09 12:50:04區(qū)志鑌黃山華樂學(xué)義
    無機(jī)化學(xué)學(xué)報 2012年8期

    區(qū)志鑌 黃山華 樂學(xué)義*,,2

    (1華南農(nóng)業(yè)大學(xué)理學(xué)院應(yīng)用化學(xué)系,廣州 510642)

    (2華南農(nóng)業(yè)大學(xué)生物材料研究所,廣州 510642)

    2-(2′-吡啶基)苯并噁唑和甘氨酸銅配合物的結(jié)構(gòu)、抑菌活性及與DNA作用

    區(qū)志鑌1黃山華1樂學(xué)義*,1,2

    (1華南農(nóng)業(yè)大學(xué)理學(xué)院應(yīng)用化學(xué)系,廣州 510642)

    (2華南農(nóng)業(yè)大學(xué)生物材料研究所,廣州 510642)

    本文以2-(2′-吡啶基)苯并噁唑、甘氨酸和高氯酸銅(Ⅱ)為原料合成了新的三元配合物:[Cu(PBO)(Gly)(H2O)]ClO4(PBO=2-(2′-吡啶基)苯并噁唑,Gly=甘氨酸根)。應(yīng)用元素分析、紅外光譜、紫外可見光譜、摩爾電導(dǎo)率等方法對配合物進(jìn)行了表征。X-射線單晶衍射測得該配合物晶體屬正交晶系,Pca21空間群,晶胞參數(shù):a=1.029 2(2)nm,b=1.032 9(2)nm,c=1.566 8(3)nm;Z=4,V=1.665 6(6)nm3,Dc=1.800 g·cm-3,F(xiàn)(000)=916。最終偏離因子:R1=0.042 6,wR2=0.101 3。利用試管二倍稀釋法測定了配合物的抗菌活性,通過電子吸收光譜、熒光光譜和粘度測定研究了配合物與DNA的作用。結(jié)果表明,與2-(2′-吡啶基)苯并噁唑相比較,該配合物對枯草桿菌(B.subtilis,G+),金黃色葡萄球菌(S.aureus,G+),蘇云金芽孢桿菌(B.thuringiensis,G+),水稻條斑病細(xì)菌(X.oryzae,G-),大腸桿菌(E.coil,G-)和沙門氏桿菌(Salmonella,G-)具有良好的抑制活性,并且以插入方式與DNA作用。

    銅(Ⅱ)配合物;2-(2-吡啶基)苯并噁唑;甘氨酸;抗菌活性;DNA

    0 引 言

    2-取代苯并噁唑衍生物是一類重要的雜環(huán)化合物,具有抗菌、抗病毒、抗氧化、抗癌等生物活性,其作用機(jī)制可能與化合物對DNA的作用有關(guān)[1-5]。并且發(fā)現(xiàn)當(dāng)這類化合物與金屬離子形成配合物時可進(jìn)一步提高其生物活性,因此研究2-取代苯并噁唑衍生物金屬配合物有重要意義[6-8]。

    2-(2′-吡啶基)苯并噁唑(PBO)(Scheme 1)是一類重要的2-取代苯并噁唑衍生物,具有良好的抗菌、抗真菌和抗寄生物等活性[3],銅是重要的生命元素,參與生物體中許多生命過程,而L-α-氨基酸是重要的生物配體,當(dāng)在金屬配合物中插入這類氨基酸時,可以增加配合物對生物細(xì)胞膜的滲透性,降低藥物的毒性,有助于細(xì)胞對藥物吸收而提高其生物活性[9],故本文以 2-(2′-吡啶基)苯并噁唑、甘氨酸和高氯酸銅(Ⅱ)為原料合成了新的三元配合物[Cu(PBO)(Gly)(H2O)]ClO4(PBO=2-(2′-吡啶基)苯并噁唑,Gly=甘氨酸根)。用試管二倍稀釋法測定了該配合物的抑菌活性,并應(yīng)用電子吸收光譜、熒光光譜和粘度測定等方法研究了配合物與DNA的作用。

    Scheme 1 Molecular structure of 2-(2′-pyridyl)benzoxazole

    1 實驗部分

    1.1 試劑及儀器

    2-(2′-吡啶基)苯并噁唑參照文獻(xiàn)方法[10]制備。甘氨酸、三羥甲基氨基甲烷、營養(yǎng)肉湯和小牛胸腺DNA(CT-DNA)為生化試劑,其它試劑為市售分析純。研究配合物與DNA作用時,反應(yīng)體系為10 mmol·L-1Tris(三羥甲基氨基甲烷)-HCl+50 mmol·L-1NaCl緩沖溶液(pH=7.2),參照文獻(xiàn)[11]確定小牛胸腺DNA濃度。整個實驗過程均使用二次蒸餾水。

    Vario EL元素分析儀,ELEMENTAR公司;Bruker Smart 1K CCD單晶衍射儀,Bruker公司;ACATAR 360 FT-IR型紅外光譜儀(KBr壓片),美國Nicolet公司;Shimadzu UV-2550型紫外/可見分光光度計,日本Shimadzu公司;DDS-12A型電導(dǎo)率儀,上海宇隆儀器有限公司;F-4500型熒光光譜儀,日本HITACHI公司;烏氏粘度計,上海晶菱玻璃有限公司。

    1.2 配合物合成

    將0.5 mmol 2-(2′-吡啶基)苯并噁唑和0.5 mmol Cu(ClO4)2·6H2O分別溶于20 mL無水乙醇和1 mL水中,混合攪拌反應(yīng)10 min后,向溶液中滴加5 mL含0.5 mmol甘氨酸及0.5 mmol NaOH的水溶液。加熱攪拌回流20 min后,液冷過濾,靜置15 d后析出適合于X-射線單晶衍射測定的藍(lán)綠色晶體。

    對配合物進(jìn)行元素分析并測定其紅外光譜(IR)、紫外可見光譜(UV-Vis)和摩爾電導(dǎo)率。IR(KBr),ν/cm-1:3 460(s,br),3 340(w),3 074(w),1 652(vs),1 431(s),1440(w);UV-Vis,λ/nm(ε/(L·mol-1·cm-1)):230(8 653),303(15 312),638(98);EA(%),F(xiàn)ound:C,37.10;H,3.17;N,9.22;Calc forC14H14ClCuN3O8:C,37.26;H,3.13;N,9.31。 ΛCH3OH/(S·cm2·mol-1):113。

    1.3 晶體結(jié)構(gòu)測定

    室溫下,選取大小為 0.33 nm×0.43 nm×0.44 mm的晶體置于Bruker Smart 1K CCD型單晶衍射儀上,以石墨單色化的 Mo Kα(λ=0.071 073 nm)輻射為光源,在2.6°≤θ≤27.1°范圍內(nèi)收集到10 297個衍射數(shù)據(jù),其中獨立衍射點(Rint=0.030)和I≥2σ(I)的可觀察點分別為3 476和3 113個。吸收校正采用SADABS程序,數(shù)據(jù)收集和晶胞修正采用Smart程序,SAINT+程序用于數(shù)據(jù)還原。晶體結(jié)構(gòu)用直接法解出,氫原子為理論加氫,對非氫原子坐標(biāo)及其各向異性熱參數(shù)進(jìn)行了全矩陣最小二乘法修正。所有計算均由SHELXTL97晶體結(jié)構(gòu)分析軟件包完成[12]。 最終偏離因子:R1=0.042 6,wR2=0.101 3。 w=1/[σ2(Fo2)+(0.069 7P)2+0.192 0P],其中 P=(Fo2+2Fc2)/3。有關(guān)晶體學(xué)數(shù)據(jù)見表1。

    CCDC:852991。

    1.4 抑菌試驗

    本文采用試管二倍稀釋法測定化合物最小抑菌濃度(MIC),具體操作步驟與我們以前報道的相類似[13]。試驗所用菌株由華南農(nóng)業(yè)大學(xué)農(nóng)學(xué)院-廣東省植物分子育種重點實驗室提供,為枯草桿菌(B.subtilis,G+)、金黃色葡萄球菌(S.aureus,G+)、蘇云金芽孢桿菌 (B.Thuringiensis,G+),水稻條斑病細(xì)菌(X.Oryzae,G-),沙門氏桿菌(Salmonella,G-)和大腸桿菌(E.coil,G-)來自于華南農(nóng)業(yè)大學(xué)農(nóng)學(xué)院-廣東省植物分子育種重點實驗室。

    表1 配合物的晶體學(xué)數(shù)據(jù)Table 1 Crystallographic data for the title complex

    1.5 配合物與DNA作用

    1.5.1 電子吸收光譜測定

    在樣品池和空白池中分別加入 5.36×10-5mol·L-1標(biāo)題配合物溶液和3 mL Tris-HCl/NaCl緩沖溶液,在195~400 nm范圍內(nèi)掃描。然后,每次往樣品池和空白池中加入同體積的CT-DNA溶液,使樣品池中CT-DNA與配合物的濃度比值不斷增加。充分搖勻并靜置6 min后在上述同樣波長范圍內(nèi)掃描測定電子吸收光譜。

    1.5.2 熒光光譜測定

    激發(fā)波長為525 nm和掃描速度為240 nm·s-1下,在550~650 nm波長區(qū)間掃描并記錄系列配合物/CT-DNA/溴化乙錠(EB)體系的熒光強(qiáng)度變化。在系列試樣溶液中,依此增加配合物的濃度,而EB和 CT-DNA 的濃度分別恒定為 4.8 μmol·L-1和 5.5 μmol·L-1。

    1.5.3 粘度測定

    在恒定溫度((29±0.1)℃)下,固定 CT-DNA 濃度為0.2 mmol·L-1,逐漸增大配合物濃度。測定不同r(CComplex/CDNA)值下配合物與CT-DNA混合溶液流經(jīng)毛細(xì)管所需的時間t,然后按照公式:η=(t-t0)/t0(t0為緩沖溶液流經(jīng)毛細(xì)管所需時間)計算溶液的相對粘度,并以(η/η0)1/3對 CComplex/CDNA(η0為 r=0 時 CT-DNA溶液的相對粘度)作圖。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 配合物表征

    測得配合物在甲醇溶液中的摩爾電導(dǎo)率為113 S·cm2·mol-1,表明配合物為 1∶1 型電解質(zhì)[14]。

    用KBr壓片法測定了配合物在400~4 000 cm-1范圍內(nèi)的紅外光譜。3 460 cm-1處強(qiáng)而寬的紅外吸收峰歸屬于H2O的ν-O-H;3 340和3 074 cm-1處2個弱吸收帶歸屬于甘氨酸根中-NH2基團(tuán)的2個不對稱分裂吸收峰ν-N-H;1 652和1 431 cm-1處2個強(qiáng)吸收帶分別為甘氨酸根中-COO-基團(tuán)的非對稱伸縮振動νas(COO-)和對稱伸縮振動νs(COO-),且之間差值Δν(νas(COO-)-νs(COO-)=221 cm-1)>200 cm-1,表明-COO-為單齒配位基團(tuán)[15]。 此外,1 440 cm-1處弱吸收可歸屬于2-(2′-吡啶基)苯并噁唑芳環(huán)上的C=N的伸縮振動ν-C=N。

    測定了配合物甲醇溶液室溫下在200~800 nm范圍內(nèi)的紫外可見光譜。紫外區(qū)228和303 nm處2個強(qiáng)吸收峰歸屬于配體2-(2′-吡啶基)苯并噁唑的π→π*躍遷。與未配位2-(2′-吡啶基)苯并噁唑的相關(guān)吸收峰相比,這些吸收峰的位置未發(fā)生明顯改變,但強(qiáng)度有所減弱,歸因于該配體上的氮原子配位后導(dǎo)致其芳環(huán)上電子云密度的降低。另外,可見光區(qū)638 nm處弱而寬的吸收峰可歸因于配合物分子中中心Cu(Ⅱ)離子的d→d躍遷,并且由此推測配合物分子具有變形四方錐結(jié)構(gòu)[16]。

    2.2 配合物晶體結(jié)構(gòu)

    X-射線單晶衍射結(jié)果表明,配合物屬于正交晶系,Pca21空間群。晶體由配陽離子[Cu(PBO)(Gly)(H2O)]+和陰離子ClO-4堆積而成。配合物的部分鍵參數(shù)列于表2中,而中心金屬銅(Ⅱ)離子的配位結(jié)構(gòu)如圖1所示。

    表2 配合物的部分鍵長和鍵角Table 2 Selected bond lengths(nm)and angles(°)for the complex

    表3 配合物部分氫鍵參數(shù)Table 3 Selected hydrogen bond parameters for the complex

    圖1 配合物分子結(jié)構(gòu)Fig.1 Molecular structure for the complex with thermal ellipsoids at the 35%probability level

    在配陽離子[Cu(PBO)(Gly)(H2O)]+中,每個Cu(Ⅱ)離子與一個Gly(N,O)、一個PBO(N,N)及一個H2O(O)作用形成五配位的變形四方錐構(gòu)型。其中PBO(N,N)與Gly(N,O)位于四方錐平面上,而H2O(O)配位在四方錐頂點上,配位鍵鍵長、鍵角與多吡啶-銅(Ⅱ)-L-α-氨基酸配合物[17-21]分子中相關(guān)的鍵長、鍵角相近。 分子中 O(2),N(1),N(2),N(3)和 Cu(1)所處的平面方程為:-0.583 2x+0.055 1y+0.810 4z=-5.285 8,且這些原子偏離該平面值分別為-0.014 75,0.007 38,-0.013 82,0.008 93和0.012 26 nm,表明這5個原子都基本上處在同一個平面上。

    表3中數(shù)據(jù)表明,晶體中高氯酸根與配陽離子[Cu(PBO)(Gly)(H2O)]+中PBO芳環(huán)C以及配位水之間存在氫鍵,而Gly中未配位羧基氧和配位羧基氧分別與另一配陽離子中配位水及Gly的氨基氮形成氫鍵,由此在配合物晶體中產(chǎn)生了一個三維氫鍵網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)(圖 2)。

    圖2 配合物晶體中氫鍵作用Fig.2 Hydrogen bonds in the crystal for the complex

    另外,配合物晶體中通過配陽離子[Cu(PBO)(Gly)(H2O)]+中PBO的吡啶環(huán)與鄰近配離子中PBO的噁唑環(huán)之間的π-π堆積作用形成的一維階梯狀結(jié)構(gòu)(圖3)。 堆積平面之間夾角為 6.7°,平面垂直距離為0.331 38 nm,而質(zhì)心Cg1與Cg2B之間及Cg2與Cg1A之間距離均為0.377 72 nm,其堆積方向與晶體二重軸向垂直。

    圖3 陽離子[Cu(PBO)(Gly)(H2O)]+之間π-π堆積作用Fig.3 π-π stacking interactions between[Cu(PBO)(Gly)(H2O)]+cations

    2.3 配合物抑菌活性

    將試驗化合物配成濃度為1 000 μg·mL-1的原液,通過試管二倍稀釋法配制成系列濃度溶液,細(xì)菌最終接種量為 5×106CFU·mL-1,恒溫(37℃)恒濕(RH>80%)下培養(yǎng) 24 h。 測得 Cu(ClO4)2、PBO 和配合物抑制細(xì)菌最低濃度(MICs)[22]如表4所示。

    結(jié)果表明,對于同一種菌種,配合物抑制細(xì)菌生長的最低濃度明顯小于Cu(ClO4)2及PBO,表明配合物有相對較強(qiáng)的抗菌活性,這可能主要與金屬銅(Ⅱ)離子與配體之間的螯合作用有關(guān)[23]。另外,類似于Cu(ClO4)2和PBO,配合物對革蘭氏陰性菌(水稻條斑病細(xì)菌、大腸桿菌和沙門氏桿菌)的抑制作用大于革蘭氏陽性菌(枯草桿菌、金黃色葡萄球菌和蘇云金芽孢桿菌),究其原因有待于進(jìn)一步研究。

    2.4 配合物與DNA的相互作用

    2-取代苯并噁唑衍生物生物活性作用機(jī)制可能與其對DNA的作用有關(guān),因此研究主題配合物與DNA之間相互作用對探索其抗菌作用機(jī)理有重要意義。本文通電子吸收光譜、熒光光譜和粘度測定等方法研究了配合物與DNA的作用。

    2.4.1 配合物與CT-DNA作用的電子吸收光譜

    電子吸收光譜是研究配合物與DNA作用的最常用方法之一。標(biāo)題配合物與CT-DNA作用的電子吸收光譜如圖4所示。結(jié)果表明,隨著CT-DNA濃度增加,配合物在195~400 nm波長范圍內(nèi)的π→π*躍遷吸收帶發(fā)生了明顯的減色效應(yīng),表明配合物與CT-DNA發(fā)生了作用。由于吸收峰紅移現(xiàn)象不明顯,推測只發(fā)生較弱的插入作用[24]。

    Arrows denote the increase direction in DNA concentration;Ccomplex=5.36×10-5mol·L-1,10-5CDNA/(μmol·L-1):0,2.36,1.48,26,38.9,60.1,84.8,100

    為了定量研究配合物與CT-DNA作用程度的強(qiáng)弱,能夠根據(jù)方程式:CDNA/(εa-εf)=CDNA/(εb-εf)+1/Kb(εb-εf)求得配合物與CT-DNA 的結(jié)合常數(shù) Kb。式中CDNA表示CT-DNA的濃度,εa為配合物的表觀摩爾吸光系數(shù),εb和εf分別表示完全鍵合和自由的配合物摩爾吸光系數(shù)。以CDNA/(εf-εa)對CDNA作圖得直線(圖 4 中插圖) 方程:y=1.5 819×10-3x+6.004 9×10-9,并由斜率與截距的比值求得配合物與DNA的結(jié)合常數(shù)Kb=2.634×105mol-1·L,遠(yuǎn)小于經(jīng)典插入試劑溴乙錠(EB)對 DNA 的插入作用(Kb=1.4×106mol-1·L in 25 mmol·L-1Tris-HCl/40 mmol·L-1NaCl buffer,pH 7.9)[25]。

    表4 化合物抑制細(xì)菌生長的最低濃度(MIC,μg·mL-1)Table 4 Minimal inhibitory concentrations(MIC,μg·mL-1)of the compounds for the assayed bactera

    2.4.2 配合物與DNA作用的熒光光譜

    溴化乙錠是一具有共軛芳香環(huán)的平面分子,其本身熒光很弱,但當(dāng)插入到DNA雙螺旋結(jié)構(gòu)堿基之間時,其體系熒光顯著增強(qiáng)。然而,當(dāng)其它不產(chǎn)生熒光且對DNA具有插入作用的分子將EB從DNA雙螺旋結(jié)構(gòu)中擠出來時,EB-DNA體系熒光強(qiáng)度顯著降低[26]。因此,對于不產(chǎn)生熒光配合物,可通過測定配合物濃度對DNA-EB體系熒光強(qiáng)度的影響來研究該配合物對DNA的作用。標(biāo)題配合物不產(chǎn)生熒光,測得該配合物對EB-CT-DNA體系熒光光譜的影響如圖5所示。

    圖5 配合物濃度對EB-CT-DNA體系熒光光譜的影響Fig.5 Effects of the complex on the fluorescence spectra of EB-CT-DNA system

    實驗結(jié)果(圖5)表明,隨著配合物濃度增加,EBCT-DNA體系熒光強(qiáng)度下降,由此推測有可能是配合物插入到DNA雙螺旋結(jié)構(gòu)的堿基對之間而將EB擠出。為了定量描述這種作用,可以應(yīng)用經(jīng)典Stern-Volmer方程:I0/I=1+Ksq求得配合物取代EB與DNA作用的猝滅常數(shù)Ksq[26]。式中I0和I為未加配合物和添加配合物時EB-DNA體系的熒光強(qiáng)度,r表示配合物與DNA的濃度比,即Ccomplex/CDNA。以I0/I對r作圖獲得直線 (圖5中插圖)方程式為:y=0.037 9x+1.042 4,由直線的斜率得Ksq=0.037 9,表明配合物對CT-DNA只有較弱的插入作用[27]。

    2.4.3 配合物與DNA作用的粘度測定

    在缺少晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)的情況時,粘度測定是研究配合物與DNA作用模式的最有效的方法之一[28-29]。配合物以部分插入方式與DNA結(jié)合時,則可能使DNA的雙螺旋結(jié)構(gòu)扭結(jié),DNA溶液的粘度降低;以靜電或溝面等非插入模式方式結(jié)合時,DNA溶液的黏度變化不大;而通過經(jīng)典插入方式與DNA作用時,DNA相鄰堿基對的距離會增大、雙螺旋結(jié)構(gòu)變長而導(dǎo)致DNA溶液的粘度增加。標(biāo)題配合物濃度對CT-DNA相對粘度影響如圖6所示。

    圖6 配合物濃度對CT-DNA相對粘度影響Fig.6 Effect of the concentration of the complex on the relative viscosity of CT-DNA

    從圖6可以看出,隨著配合物濃度增加,CTDNA的相對粘度增加,表明配合物可能以插入方式與CT-DNA作用,但粘度增加幅度比經(jīng)典插入劑EB作用時要小得多[30],表明標(biāo)題配合物對CT-DNA只有較弱的插入作用,與上述光譜方法測定結(jié)果一致。

    3 結(jié) 論

    本文以2-(2′-吡啶基)苯并噁唑、甘氨酸和高氯酸銅(Ⅱ)為原料合成了新的三元配合物:[Cu(PBO)(Gly)(H2O)]ClO4,該配合物具有變形四方錐結(jié)構(gòu)。研究發(fā)現(xiàn),與2-(2′-吡啶基)苯并噁唑和Cu(ClO4)2相比較,該配合物對枯草桿菌、金黃色葡萄球菌、蘇云金芽孢桿菌、水稻條斑病細(xì)菌、大腸桿菌以及沙門氏桿菌具有良好的抑制作用,并且以插入方式與DNA作用。

    [1]Bhattacharya S,Chaudhuri P.Curr.Med.Chem.,2008,15(18):1762-1777

    [2]Datt P,Sardar D,Mukhopadhyay A P,et al.J.Organomet.Chem.,2011,696(2):488-495

    [3]Sun L Q,Chen J,Takaki K,et al.Bioorg.Med.Chem.Letters,2004,14(5):1197-1200

    [4]Kamal A,Reddy K S,Khan M N A,et al.Bioorg.Med.Chem.,2010,18(13):4747-4761

    [5]Rida S M,Ashour F A,El-Hawash S A M,et al.European J.Med.Chem.,2005,40(9):949-959

    [6]He X F,Vogels C M,Decken A,et al.Polyhedron,2004,23(1):155-160

    [7]McKee M L,Kerwin S M.Bioorg.Med.Chem.,2008,16(4):1775-1783

    [8]Spillane C B,Dabo M N V,Fletcher N C,et al.J.Inorg.Biochem.,2008,102(4):673-683

    [9]Zhang S C,Zhu Y G,Tu C,et al.J.Inorg.Biochem.,2004,98(12):2099-2106

    [10]Kumar D,Rudrawar S,Chakraborti A K.Austrlian J.Chem.,2008,61(11):881-887

    [11]Cater M T,Rodriguez M,Bard A J.J.Am.Chem.Soc.,1989,111(24):8901-8911

    [12]Sheldrick G M.SHELXTL,Version 5.10 Ed,Bruker AXS Inc.,Madsion,Wisconsion,USA,1997.

    [13]LU Yan-Mei(盧艷梅),OU Zhi-Bin(區(qū)志鑌),LIU Hai-Feng(劉海峰),et al.Chinese J.Inorg.Chem.(Wuji Huaxue Xuebao),2011,27(4):704-710

    [14]Geary W J.Coord.Chem.Rev.,1971,7(1):81-122

    [15]Nakamoto K.Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds,4th Ed.New York:John Wiley and Sons Inc.,1986:257

    [16]Subramanian P S,Suresh E,Dastidar P,et al.Inorg.Chem.,2001,40(17):4291-4301

    [17]Chen J Y,Ren X X,Le X Y,et al.Chin.J.Chem.,2010,28(11):2179-2187

    [18]Patra A K,Bhowmick T,Roy S,et al.Inorg.Chem.,2009,48(7):2932-2943

    [19]Gu Q,Le X Y,Lin Q B,et al.Chin.J.Chem.,2007,25(6):791-796

    [20]Le X Y,Gu Q,Song Z J,et al.J.Coord.Chem.,2007,60(13):1359-1371

    [21]ZHOU Jian-Liang(周建良),CHUN Xiao-Gai(春曉改),ZHOU Lin-Jiao(周琳嬌),et al.Chinese J.Inorg.Chem.(Wuji Huaxue Xuebao),2010,26(4):645-650

    [22]Efthimiadou E K,Thomadaki H,Sanakis Y,et al.J.Inorg.Biochem.,2007,101(1):64-73

    [23]Ren X X,Chen J Y,Le X Y.Chin.J.Chem.,2011,29(7):1380-1388

    [24]Wu J Z,Yuan L,Wu J F.J.Inorg.Biochem.,2005,99(12):2211-2216

    [25]Lepecq J B,Paoletti C.J.Mol.Biol.,1967,27(1):87-106

    [26]Lakowicz J R.Webber G.Biochemistry,1973,12(21):4161-4170

    [27]Liu J,Zhang T X,Lu T B,et al.J.Inorg.Biochem.,2002,91(1):269-276

    [28]Satyanarayana S,Dabrowiak J C,Chaires J B,et al.Biochemistry,1992,31(39):9319-9324

    [29]HONG Xian-Lan(洪顯蘭),REN Jian-Min(任健敏).Chinese J.Inorg.Chem.(Wuji Huaxue Xuebao),2011,27(4):785-790

    [30]REN Xiang-Xiang(任祥祥),WANG Cai-Xia(王彩霞),LU Yan-Mei(盧艷梅),et al.Chinese J.Inorg.Chem.(Wuji Huaxue Xuebao),2010,26(5):891-898

    Structure,Antibacterial Activities and DNA Interaction of a Copper(Ⅱ)Complex with 2-(2′-Pyridyl)benzoxazole and Glycinate

    OU Zhi-Bin1HUANG Shan-Hua1LE Xue-Yi*,1,2
    (1Department of Applied Chemistry,South China Agricultural University,Guangzhou 510642,China)(2Institue of Biomaterial,South China Agricultural University,Guangzhou 510642,China)

    A new ternary copper(Ⅱ) complex:[Cu(PBO)(Gly)(H2O)]ClO4(PBO=2-(2′-pyridyl)benzoxazole,Gly=glycinate),was synthesized and characterized by elemental analysis,molar conductivity,IR,UV-Vis and single crystal X-ray diffraction.The crystal belongs to orthorhombic,space group Pca21,with the crystal cell parameters:a=1.029 2(2)nm,b=1.032 9(2)nm,c=1.566 8(3)nm,Z=4,V=1.665 6(6)nm3,Dc=1.800 g·cm-3,F(000)=916,R1=0.042 6,wR2=0.101 3.The complex was assayed against gram-positive (S.aureus,B.subtilis,B.thuringiensis)and gram-negative (X.oryzae,Salmonella,E.coil)bacteria by doubling dilutions method,and the interaction of the complex to DNA was investigated by electronic absorption spectroscopy,fluorescence spectroscopy,and viscosity measurement.The results show that the complex has good antibacterial activities and can bind to DNA by intercalative mode.CCDC:852991.

    ternary copper(Ⅱ) complex;2-(2′-pyridyl)benzoxazole;glycine;antibacterial activity;DNA

    O614.121

    A

    1001-4861(2012)08-1580-07

    2011-11-26。收修改稿日期:2012-05-08。

    廣東省自然科學(xué)基金(No.10151064201000016)及華南農(nóng)業(yè)大學(xué)211工程項目(No.2009B010100001)資助項目。*

    。 E-mail:lexyfu@163.com;會員登記號:S060000184M。

    国产在线观看jvid| bbb黄色大片| 国产日韩欧美视频二区| 国产成人啪精品午夜网站| 波野结衣二区三区在线| 一级a爱视频在线免费观看| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 2021少妇久久久久久久久久久| 中文字幕最新亚洲高清| 亚洲精品乱久久久久久| 大香蕉久久成人网| 免费在线观看完整版高清| 性色av一级| 免费在线观看日本一区| 亚洲av成人精品一二三区| 一本一本久久a久久精品综合妖精| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 一本色道久久久久久精品综合| 啦啦啦 在线观看视频| 秋霞在线观看毛片| 久久影院123| 欧美日韩视频精品一区| 欧美激情 高清一区二区三区| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 国产人伦9x9x在线观看| 午夜av观看不卡| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 亚洲精品久久午夜乱码| 男人操女人黄网站| 午夜免费男女啪啪视频观看| 国产一级毛片在线| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 婷婷色综合大香蕉| 欧美日本中文国产一区发布| 美女视频免费永久观看网站| 国产成人免费无遮挡视频| 男人操女人黄网站| 捣出白浆h1v1| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 手机成人av网站| 高清av免费在线| 十八禁人妻一区二区| 欧美人与善性xxx| 韩国精品一区二区三区| 大片免费播放器 马上看| 制服诱惑二区| 老司机影院毛片| 少妇精品久久久久久久| 国产片特级美女逼逼视频| 久久午夜综合久久蜜桃| 成年美女黄网站色视频大全免费| 国产免费又黄又爽又色| 国产老妇伦熟女老妇高清| 男女高潮啪啪啪动态图| 成人黄色视频免费在线看| 看免费成人av毛片| 国产一区有黄有色的免费视频| 国产精品99久久99久久久不卡| √禁漫天堂资源中文www| 亚洲天堂av无毛| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 天天添夜夜摸| 国产亚洲欧美在线一区二区| 国产91精品成人一区二区三区 | 午夜老司机福利片| 日本a在线网址| 岛国毛片在线播放| 成年av动漫网址| 久久影院123| 国产成人精品无人区| 日本欧美视频一区| 亚洲精品成人av观看孕妇| 一区二区三区四区激情视频| 人人妻人人澡人人看| 成年美女黄网站色视频大全免费| 国产成人一区二区在线| 丝袜在线中文字幕| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 国产精品人妻久久久影院| 国产精品偷伦视频观看了| 精品免费久久久久久久清纯 | 精品亚洲成国产av| 另类精品久久| 日韩 亚洲 欧美在线| 亚洲国产最新在线播放| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 制服人妻中文乱码| 日韩av免费高清视频| 欧美在线一区亚洲| 免费少妇av软件| 97精品久久久久久久久久精品| 久久 成人 亚洲| 亚洲国产av影院在线观看| 日韩视频在线欧美| 国产精品久久久久久精品电影小说| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 日韩伦理黄色片| 欧美xxⅹ黑人| 亚洲av成人不卡在线观看播放网 | 男女免费视频国产| 亚洲,欧美,日韩| av又黄又爽大尺度在线免费看| 少妇人妻久久综合中文| 亚洲av欧美aⅴ国产| 成人免费观看视频高清| 精品人妻1区二区| 亚洲成人免费电影在线观看 | 精品福利观看| 国产免费视频播放在线视频| 亚洲欧美日韩高清在线视频 | 午夜免费成人在线视频| 纯流量卡能插随身wifi吗| 9热在线视频观看99| 男男h啪啪无遮挡| 精品一区在线观看国产| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 成人黄色视频免费在线看| 亚洲成色77777| 欧美在线黄色| 下体分泌物呈黄色| 好男人视频免费观看在线| 国产视频首页在线观看| 爱豆传媒免费全集在线观看| 亚洲精品自拍成人| e午夜精品久久久久久久| 蜜桃国产av成人99| 日日爽夜夜爽网站| 欧美国产精品va在线观看不卡| 日韩免费高清中文字幕av| 五月天丁香电影| 国产亚洲一区二区精品| 美女午夜性视频免费| 日韩电影二区| 亚洲av美国av| 美女大奶头黄色视频| 久9热在线精品视频| √禁漫天堂资源中文www| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 五月天丁香电影| 国产精品免费视频内射| 午夜福利视频在线观看免费| 国产男女超爽视频在线观看| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 美女主播在线视频| 少妇人妻 视频| 久久ye,这里只有精品| 精品久久久精品久久久| 欧美+亚洲+日韩+国产| 亚洲第一青青草原| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 国产亚洲欧美精品永久| 欧美国产精品va在线观看不卡| av线在线观看网站| 成人免费观看视频高清| 91国产中文字幕| 国产成人欧美在线观看 | 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 国产精品九九99| a级毛片在线看网站| 日韩中文字幕视频在线看片| 一级毛片我不卡| 亚洲精品成人av观看孕妇| 搡老岳熟女国产| 波野结衣二区三区在线| 久久这里只有精品19| 久久影院123| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 亚洲av成人不卡在线观看播放网 | 成人亚洲精品一区在线观看| 免费人妻精品一区二区三区视频| 欧美中文综合在线视频| 国产1区2区3区精品| 天堂俺去俺来也www色官网| 啦啦啦啦在线视频资源| 午夜免费男女啪啪视频观看| 99热国产这里只有精品6| 精品少妇内射三级| 伦理电影免费视频| 999精品在线视频| 国产欧美日韩一区二区三 | 青草久久国产| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 午夜影院在线不卡| 国产精品一国产av| 欧美性长视频在线观看| 在线精品无人区一区二区三| av片东京热男人的天堂| av电影中文网址| 国产真人三级小视频在线观看| 精品福利永久在线观看| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 欧美av亚洲av综合av国产av| 成年人黄色毛片网站| 久久精品国产综合久久久| 男的添女的下面高潮视频| 一级片'在线观看视频| 国产视频一区二区在线看| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 手机成人av网站| 免费在线观看完整版高清| 国产一区二区在线观看av| 日本欧美国产在线视频| 亚洲国产日韩一区二区| 美女扒开内裤让男人捅视频| 亚洲 国产 在线| 国产高清不卡午夜福利| av又黄又爽大尺度在线免费看| 男人爽女人下面视频在线观看| 欧美激情 高清一区二区三区| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 国产精品久久久久成人av| 国产精品国产av在线观看| 美女主播在线视频| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀 | 午夜免费观看性视频| 欧美日韩福利视频一区二区| 水蜜桃什么品种好| 叶爱在线成人免费视频播放| 91老司机精品| 男人添女人高潮全过程视频| 婷婷色综合大香蕉| 午夜激情av网站| 看免费成人av毛片| 国产视频首页在线观看| 国产日韩欧美亚洲二区| 日本av免费视频播放| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 亚洲人成网站在线观看播放| 一级毛片 在线播放| 亚洲专区国产一区二区| 国产精品av久久久久免费| 激情五月婷婷亚洲| 免费黄频网站在线观看国产| 观看av在线不卡| av不卡在线播放| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 一级片'在线观看视频| 少妇粗大呻吟视频| 免费看十八禁软件| 99国产精品一区二区三区| 欧美黄色片欧美黄色片| av网站在线播放免费| 蜜桃国产av成人99| 视频在线观看一区二区三区| 欧美国产精品va在线观看不卡| 一二三四社区在线视频社区8| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 国产日韩欧美视频二区| 男女免费视频国产| 色播在线永久视频| 老汉色av国产亚洲站长工具| 搡老乐熟女国产| 十八禁高潮呻吟视频| 婷婷色麻豆天堂久久| 9191精品国产免费久久| 欧美人与善性xxx| 国产男人的电影天堂91| 极品少妇高潮喷水抽搐| 国产熟女午夜一区二区三区| 久久国产精品影院| cao死你这个sao货| 国产精品久久久久成人av| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 午夜免费成人在线视频| 波多野结衣一区麻豆| a级毛片黄视频| 国产精品九九99| av一本久久久久| 亚洲 国产 在线| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 亚洲欧美一区二区三区久久| 亚洲精品美女久久av网站| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 国产精品偷伦视频观看了| 亚洲精品国产av成人精品| 高清视频免费观看一区二区| 久久ye,这里只有精品| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 日本wwww免费看| 日韩一区二区三区影片| 人成视频在线观看免费观看| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 久久精品国产亚洲av涩爱| 狂野欧美激情性xxxx| 飞空精品影院首页| 超色免费av| 欧美性长视频在线观看| 久久中文字幕一级| netflix在线观看网站| 免费在线观看完整版高清| 一级片'在线观看视频| 老熟女久久久| 欧美日韩一级在线毛片| 亚洲精品在线美女| 亚洲av国产av综合av卡| 水蜜桃什么品种好| 精品福利永久在线观看| 亚洲精品日本国产第一区| 五月开心婷婷网| 中文字幕最新亚洲高清| 久久亚洲精品不卡| 精品欧美一区二区三区在线| 国产深夜福利视频在线观看| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 另类精品久久| 亚洲人成电影观看| 国产精品一区二区精品视频观看| 国产免费福利视频在线观看| 人妻人人澡人人爽人人| 欧美日韩综合久久久久久| 校园人妻丝袜中文字幕| 宅男免费午夜| 黑人猛操日本美女一级片| 国产日韩欧美在线精品| 欧美黄色淫秽网站| 久久久国产欧美日韩av| 在线av久久热| 亚洲少妇的诱惑av| 久久精品成人免费网站| 少妇 在线观看| 国产精品九九99| 精品一区二区三区av网在线观看 | 黄网站色视频无遮挡免费观看| 国产精品久久久久久人妻精品电影 | 考比视频在线观看| 一级片'在线观看视频| 蜜桃国产av成人99| 免费观看a级毛片全部| 少妇 在线观看| 亚洲,欧美,日韩| 大型av网站在线播放| 超色免费av| 男的添女的下面高潮视频| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| av在线app专区| 波多野结衣一区麻豆| 一边摸一边抽搐一进一出视频| av有码第一页| 国产高清国产精品国产三级| videos熟女内射| 一区二区三区精品91| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 欧美精品亚洲一区二区| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 久久久久久久精品精品| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 国产精品一二三区在线看| 免费观看av网站的网址| 脱女人内裤的视频| 两个人免费观看高清视频| 久久九九热精品免费| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 黄色一级大片看看| 久久久精品94久久精品| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 亚洲熟女精品中文字幕| 午夜久久久在线观看| 男人舔女人的私密视频| 久久久久久久久久久久大奶| 国产免费视频播放在线视频| 精品一品国产午夜福利视频| 国产一区二区三区av在线| 在现免费观看毛片| 亚洲成色77777| 久久午夜综合久久蜜桃| 极品少妇高潮喷水抽搐| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频 | 91字幕亚洲| 久久精品亚洲av国产电影网| 一本久久精品| 久久久久精品人妻al黑| 黑人猛操日本美女一级片| 国产免费又黄又爽又色| 操美女的视频在线观看| 国产精品久久久久久精品古装| 欧美精品一区二区大全| 亚洲欧美一区二区三区久久| 五月开心婷婷网| 久久久久久久精品精品| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 欧美黄色淫秽网站| 亚洲国产精品成人久久小说| 黑丝袜美女国产一区| 青青草视频在线视频观看| 国产日韩欧美亚洲二区| bbb黄色大片| 秋霞在线观看毛片| 久久99一区二区三区| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 青春草视频在线免费观看| 亚洲国产av新网站| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 最新的欧美精品一区二区| 日本欧美国产在线视频| 波野结衣二区三区在线| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 欧美变态另类bdsm刘玥| 视频区图区小说| 免费看av在线观看网站| 国产有黄有色有爽视频| 午夜免费鲁丝| 亚洲,欧美精品.| 亚洲欧洲日产国产| 亚洲成人免费av在线播放| 人人妻人人澡人人看| 亚洲精品中文字幕在线视频| 国产精品 国内视频| 午夜91福利影院| 男人添女人高潮全过程视频| 一级毛片 在线播放| 亚洲伊人色综图| 亚洲人成电影免费在线| 免费看av在线观看网站| 午夜福利在线免费观看网站| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 日韩精品免费视频一区二区三区| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 五月开心婷婷网| 91老司机精品| 免费看不卡的av| 啦啦啦在线观看免费高清www| videos熟女内射| 99香蕉大伊视频| 欧美成人午夜精品| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 午夜日韩欧美国产| 欧美激情 高清一区二区三区| 国产男女内射视频| 丁香六月天网| 免费在线观看黄色视频的| 激情视频va一区二区三区| 国产伦人伦偷精品视频| 色视频在线一区二区三区| 日韩欧美一区视频在线观看| 爱豆传媒免费全集在线观看| 新久久久久国产一级毛片| 久久人妻熟女aⅴ| 中国国产av一级| 尾随美女入室| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 国产片特级美女逼逼视频| 美女中出高潮动态图| 国产有黄有色有爽视频| 国产一区二区在线观看av| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 亚洲综合色网址| 国产精品久久久久成人av| 极品少妇高潮喷水抽搐| 精品久久久久久久毛片微露脸 | tube8黄色片| 亚洲人成77777在线视频| 国产精品熟女久久久久浪| 欧美日韩亚洲高清精品| 人妻一区二区av| 免费高清在线观看视频在线观看| 男女边吃奶边做爰视频| 老司机在亚洲福利影院| avwww免费| 美女大奶头黄色视频| 伦理电影免费视频| 亚洲三区欧美一区| 午夜福利,免费看| 免费观看a级毛片全部| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 色播在线永久视频| 精品人妻1区二区| 久久热在线av| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 亚洲人成网站在线观看播放| 国产国语露脸激情在线看| netflix在线观看网站| 欧美在线黄色| 日韩一本色道免费dvd| 青春草亚洲视频在线观看| 超碰97精品在线观看| 国产三级黄色录像| 亚洲av男天堂| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 国产精品久久久人人做人人爽| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 久久精品久久久久久久性| 久久精品国产亚洲av涩爱| 视频区图区小说| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲 | 两人在一起打扑克的视频| 欧美人与性动交α欧美软件| 精品一区二区三卡| 男女边摸边吃奶| 看免费av毛片| 国产日韩欧美亚洲二区| 国产福利在线免费观看视频| 激情五月婷婷亚洲| 悠悠久久av| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 国产xxxxx性猛交| 日韩av在线免费看完整版不卡| 9色porny在线观看| 老熟女久久久| 国产精品久久久久久人妻精品电影 | 一级片'在线观看视频| 国产片特级美女逼逼视频| 熟女av电影| 日韩制服骚丝袜av| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 亚洲三区欧美一区| 国产成人精品在线电影| 亚洲精品国产一区二区精华液| 一边摸一边做爽爽视频免费| 两个人免费观看高清视频| 婷婷色综合大香蕉| 老司机深夜福利视频在线观看 | 亚洲av成人不卡在线观看播放网 | 国产在线视频一区二区| 欧美黄色淫秽网站| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 久久久国产精品麻豆| 少妇人妻久久综合中文| 欧美日韩av久久| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 久久久精品区二区三区| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 亚洲精品国产色婷婷电影| 三上悠亚av全集在线观看| 亚洲一码二码三码区别大吗| 久久久久久久久免费视频了| av天堂在线播放| 国产精品国产三级专区第一集| 欧美日韩黄片免| 免费看十八禁软件| 一区二区三区乱码不卡18| 国产午夜精品一二区理论片| 人人妻人人澡人人看| 一级a爱视频在线免费观看| 久久人妻福利社区极品人妻图片 | 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 一区二区三区乱码不卡18| 国产熟女欧美一区二区| 日本欧美国产在线视频| 色精品久久人妻99蜜桃| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 日本午夜av视频| 亚洲av在线观看美女高潮| 国产一区亚洲一区在线观看| 国产欧美日韩一区二区三 | 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 欧美黑人欧美精品刺激| 真人做人爱边吃奶动态| 免费观看人在逋| 黄色视频在线播放观看不卡| 久久精品成人免费网站| 亚洲精品中文字幕在线视频| bbb黄色大片| 精品亚洲成a人片在线观看| 中文字幕色久视频| 成人午夜精彩视频在线观看| 亚洲国产精品一区三区| 女人久久www免费人成看片| 9191精品国产免费久久| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| av不卡在线播放| av网站免费在线观看视频| 欧美成人午夜精品| 免费观看a级毛片全部| 久久人人97超碰香蕉20202| 极品人妻少妇av视频| 午夜福利视频在线观看免费| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 宅男免费午夜| 日日摸夜夜添夜夜爱| 国产高清不卡午夜福利| 国产精品久久久久成人av| a级毛片在线看网站| 亚洲精品国产区一区二| 国产国语露脸激情在线看| 亚洲欧美色中文字幕在线| 婷婷丁香在线五月| 亚洲视频免费观看视频| 亚洲 欧美一区二区三区| 丝袜美腿诱惑在线| 欧美精品亚洲一区二区| 欧美日韩视频精品一区| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 777米奇影视久久| a级片在线免费高清观看视频| 黄色怎么调成土黄色| 色网站视频免费| 日韩 亚洲 欧美在线| 免费看十八禁软件| 丝袜在线中文字幕| 十分钟在线观看高清视频www| 日韩精品免费视频一区二区三区| 国产人伦9x9x在线观看| 国产亚洲欧美在线一区二区| 真人做人爱边吃奶动态| 最近中文字幕2019免费版| 超碰成人久久| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 亚洲国产欧美网| 亚洲七黄色美女视频| 亚洲精品成人av观看孕妇| 国产极品粉嫩免费观看在线| 91成人精品电影| 国产精品三级大全| 啦啦啦 在线观看视频| 老司机亚洲免费影院| 制服诱惑二区| 免费黄频网站在线观看国产|