中藥微量元素的檢測與質(zhì)量控制

莊舒翔，劉天揚

（黑龍江省食品藥品檢驗檢測所，黑龍江 哈爾濱 150001）

中藥微量元素（TE）研究的興起，對中醫(yī)理論較全面和深入的認識提供了一個新途徑；我國科學工作者長期測試積累了數(shù)十萬動植物藥、礦物藥的TE數(shù)據(jù)。同時對推動中西醫(yī)結(jié)合的發(fā)展、合理利用中藥，進行藥物質(zhì)量評價和研制新藥都很有意義［1］。然而中藥產(chǎn)業(yè)現(xiàn)代化的主要問題是質(zhì)量不可控，安全性不可靠。中藥材質(zhì)量不穩(wěn)定，部分中藥材的重金屬和農(nóng)藥殘留量超標。隨著中藥的現(xiàn)代化、國際化，如何科學地控制中藥的質(zhì)量是我們迫切需要解決的關(guān)鍵技術(shù)之一。本文就中藥微量元素的檢測與質(zhì)量控制做出相關(guān)研究，現(xiàn)總結(jié)報道如下。

1 資料與方法

1.1 一般資料

中藥組成及類別比較復雜，可分為植物藥、礦物藥、動物藥，對于這類中藥檢測質(zhì)量控制的標準樣也需要不同種的生物標準樣，又可分為中藥原料藥、中藥制劑、中成藥、飲片、原藥提取物或某功效成分（如皂甙、多糖）。從應(yīng)用角度又分各種劑型藥，這些不同的類別中藥，其中微量元素的測定就顯得非常重要。中藥微量元素檢測步驟：一般分為采集樣品一清洗去雜一測前處理（轉(zhuǎn)變成適于測定的形成）一儀器測定一處理數(shù)據(jù)一報告結(jié)果。

1.2 方法

1.2.1 采集方法

正確采樣是取得準確結(jié)果的前提與保證，保存不當造成損失或污染而產(chǎn)生誤差。采樣對象的確定；采樣方法及數(shù)量；保存中應(yīng)注意防污、防損失、防變質(zhì)，保持成分不變；采樣人員要有專業(yè)的知識與技術(shù)培訓。清洗時要本著請洗方法應(yīng)保證微量元素不損失、不帶入、不引入雜質(zhì)的原則。

1.2.2 樣品處理

中藥樣品的分解和配置：分析方法有無損（不破壞）分析，如中子活化法，但由于條件所限不能普遍使用。大多數(shù)的分析方法還是要先將生物、礦物的樣品原有的形式破壞，將有機物破壞，并轉(zhuǎn)變成適于測定的溶液形式，此過程為樣品的分解。針對中藥中成分的不同可有不同的分解方法，溶解法中有水溶解、酸溶解、堿溶解；熔融法中有堿熔法或者酸熔法，但有腐蝕，干擾樣品測定的缺點［2］；生物樣品主要采用灰化法、消化法、壓力消解法、酸提取法、微波消解法。

1.2.3 樣品測定

中藥質(zhì)量的定性分析研究是從外觀形態(tài)到顯微鑒別、一般的經(jīng)驗鑒別、薄層色譜鑒別和理化鑒別，定量分析研究從分光光度法和容量法的總量測定、水浸出物和醇浸出物的測定，現(xiàn)在所用的薄層掃描法、氣相色譜法、高效液相色譜法和高效毛細管電泳法的單一成分的含量測定。

1.2.4 測定原則

選擇的測定方法一定要有高靈敏度、高準確度、干擾小并且選擇性好；重現(xiàn)性好；操作相對簡單易行；價格適中，任何一種檢測方法或儀器往往不能具備上述要求的全部優(yōu)點，故應(yīng)根據(jù)檢測對象及工作目的等選擇。

1.3 數(shù)據(jù)處理

中藥微量元素分析主要是用光譜儀器法，所以采用標準曲線法定量，即從已知量的標準物質(zhì)經(jīng)過與樣品同樣處理，配成標準溶液后測定，繪制吸收度對濃度的工作曲線，樣品含量由工作曲線中查找。工作曲線由標準系列測定值的回歸方程確定。其他還有標準物加入法、內(nèi)標法、外標法等。

2 結(jié)果

采用原子吸收分光光度法、分子分光光度法、新的電化法、電感耦合高頻等離子體發(fā)射光譜法、X射線等來測定中藥中的微量成分。從而進行中藥微量元素的質(zhì)量控制分析（見表1）。

表1 微量元素主要和常用測定方法的比較

可見不同原理的方法，各有優(yōu)缺點和適于一定范疇使用，每一種方法都不會很完美地測定，我們要選擇最優(yōu)最適合的方法來測定中藥中的微量元素成分，一般檢測方法中在進入儀器測定之前，都有一個物理或化學處理樣品使之變成適于測定形式的過程，這一過程對方法準確度是非常重要的。

3 討論

中藥中微量元素的質(zhì)量控制的方法是在使用統(tǒng)一的實驗方法和數(shù)據(jù)統(tǒng)計法的前提下，選用標準樣作為分析時的監(jiān)控樣品，對測定過程和測量結(jié)果進行檢查、評價和控制。須將樣品在一定范圍內(nèi)用于控制分析過程，保證準確性與被測物基體盡可能有相似組成的參考物質(zhì)，用以代替標樣于實驗室內(nèi)部使用。指紋圖譜中反映的化學成分信息（具體表現(xiàn)為保留時間或位移值）具有高度選擇性，能特征地鑒定中藥的真?zhèn)闻c優(yōu)劣，成為中藥自身的“化學條碼”［3］。觀察色譜指紋圖譜的整體特征以鑒別生產(chǎn)前藥材原料的真?zhèn)?；區(qū)分植物藥材的不同部位；考察商品藥材及成藥的質(zhì)量；追蹤制劑中某些化學成分的變化；監(jiān)測原料與成品之間、成品的批間質(zhì)量的穩(wěn)定性。

中藥標準參考樣，即是某一種中藥，經(jīng)過數(shù)個權(quán)威分析測試單位，用不同的高級分析儀器，對該中藥經(jīng)過嚴格處理，分別測定其中若干微量元素，對同一微量元素測定相近（符合要求）的值，進行統(tǒng)計處理。藥品檢查以保證其純度，有效性和安全性，藥典中藥材檢查項下多數(shù)僅規(guī)定了水分、灰分、酸不溶性等項目的檢查，主要包括重金屬、農(nóng)藥殘留和黃曲霉素限度檢查。

根據(jù)不同中藥的特點選擇科學合理的中藥微量元素測定方法，從而確定其質(zhì)量控制分析。在測定的各個環(huán)節(jié)，都會產(chǎn)生系統(tǒng)誤差與偶然誤差，誤差影響分析的準確性。因此，必須采取適當方法對分析進行質(zhì)量控制來減少誤差，使準確度保持在規(guī)定的范圍內(nèi)。其方法是在使用統(tǒng)一的實驗方法和數(shù)據(jù)統(tǒng)計法的前提下，選用標準樣作為分析時的監(jiān)控樣品，對測定過程和測量結(jié)果進行檢查、評價和控制。

［1］周濟桂，魏春生，喇萬英.臨床微量元素學［M］.石家莊：河北科學技術(shù)出版社，1994：296-307.

［2］鄭穎，劉漢清，賈獻慧.指紋圖譜在中藥質(zhì)量控制中的應(yīng)用［J］.中藥材，2001，24（10）：762-764.

［3］鄭虎占.中藥現(xiàn)代研究與應(yīng)用［M］.北京：學苑出版社，1998：3718-3747.