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    甲醇精餾工藝流程比較及模擬

    2012-10-11 07:57:54科劉生寶陳曉南中石化寧波工程有限公司上海公司上海200030
    化工設(shè)計(jì) 2012年6期
    關(guān)鍵詞:三塔雙塔沸器

    孫 科劉生寶 陳曉南 中石化寧波工程有限公司上海公司 上海200030

    甲醇作為有機(jī)化工的基礎(chǔ)原料具有廣泛用途[1],不同行業(yè)對其純度要求不同,它的純度直接影響下游產(chǎn)品的質(zhì)量、消耗、安全生產(chǎn)及生產(chǎn)過程中所用催化劑的壽命。在甲醇合成時(shí),因受合成條件如壓力、溫度、合成氣組成及催化劑性能等因素的影響,在產(chǎn)生甲醇反應(yīng)的同時(shí),還伴隨著一系列副反應(yīng)[2]。所得產(chǎn)品除甲醇外,還有水、醚、醛、酮、酯、烷烴、有機(jī)酸、有機(jī)胺、高級(jí)醇、硫醇、甲基硫醇和羰基鐵等幾十種有機(jī)雜質(zhì)。粗甲醇通過精餾,可根據(jù)不同要求,制得不同純度的精甲醇,使各類雜質(zhì)降至規(guī)定指標(biāo)以下,確保精甲醇的質(zhì)量。

    工業(yè)中成熟的甲醇精餾工藝主要有雙塔和三塔精餾兩種流程,本文將對這兩種工藝進(jìn)行詳細(xì)比較。

    1 雙塔精餾和三塔精餾的工藝特點(diǎn)[3]

    雙塔精餾的工藝流程見圖1。

    圖1 雙塔精餾工藝流程

    雙塔精餾工藝具有流程簡單,操作方便,一次投資少的特點(diǎn)。該工藝甲醇產(chǎn)品質(zhì)量可達(dá)到工業(yè)優(yōu)質(zhì)品,乙醇含量一般為400~500mg/kg,適用于原料粗甲醇中二甲醚等輕組分、還原性雜質(zhì)含量較低的粗甲醇加工。

    三塔精餾的工藝流程見圖2。

    三塔精餾工藝具有操作穩(wěn)定、精甲醇純度高、雜質(zhì)少、蒸汽耗量和冷卻水耗量低、相對投資較大的特點(diǎn)。該工藝甲醇純度可達(dá)99.99%,乙醇含量小于50mg/kg,投資較同規(guī)模雙塔精餾裝置高20%~30%。該工藝特別適合較大規(guī)模生產(chǎn)。

    兩種流程的主要區(qū)別在于三塔精餾工藝比雙塔精餾工藝多設(shè)一個(gè)預(yù)餾塔,同時(shí)三塔精餾工藝中將第二個(gè)塔的塔頂氣作為最后一個(gè)塔塔底再沸器的熱源。這些因素致使雙塔精餾與三塔精餾在操作條件、能耗、產(chǎn)品質(zhì)量、投資等方面存在很大的區(qū)別。

    1.1 操作條件[4-7]

    雙塔精餾和三塔精餾不僅在工藝流程上差別較大,其具體操作指標(biāo)也相差甚遠(yuǎn),其主要的操作條件分別見表1和表2。

    圖2 三塔精餾工藝流程

    表1 雙塔精餾工藝操作參數(shù)比較

    表2 三塔精餾工藝操作參數(shù)比較

    1.2 產(chǎn)品質(zhì)量

    精甲醇中乙醇含量是一個(gè)重要指標(biāo),從國內(nèi)雙塔精餾現(xiàn)狀來看,比較突出的問題是精甲醇中乙醇含量較高。國內(nèi)大部分以油或煤為原料的甲醇廠經(jīng)過雙塔精餾后,精甲醇中乙醇的含量在400~500mg/kg,聯(lián)醇工藝生產(chǎn)中的精甲醇其乙醇含量更高些,相對于國外標(biāo)準(zhǔn)有較大差距,而且也不能滿足像醋酸生產(chǎn)等高端用戶的要求,其發(fā)展受到限制。

    2 操作能耗

    甲醇是一種高能耗產(chǎn)品,而精餾工序的能耗占總能耗的10%~30%,所以精餾的節(jié)能降耗不容忽視。三塔流程比雙塔流程復(fù)雜,投資大,操作難度大,但突出的優(yōu)點(diǎn)是能耗小,操作費(fèi)用低。因?yàn)殡p塔流程中主精餾塔出來的甲醇蒸氣被直接冷凝,而三塔精餾流程中,為了充分利用能源,把加壓塔頂部引出的甲醇蒸氣作為常壓塔再沸器的熱源,從而降低了生產(chǎn)能耗。

    下面通過對這兩種不同的甲醇精餾工藝?yán)肞roII軟件來進(jìn)行模擬比較[8]。由于精餾操作的能耗受很多因素影響,特別是各塔的回流比對能耗影響極大,因此設(shè)定在如下條件下進(jìn)行比較:

    (1)兩種工藝均需保證最終產(chǎn)品中甲醇含量大于99.99%,且產(chǎn)量大于96306kg/h,并以40℃的溫度送出。

    (2)兩種工藝均采用常規(guī)工藝操作參數(shù),即操作壓力、操作溫度、塔板數(shù)等采用工業(yè)中常用數(shù)據(jù)。

    (3)兩種工藝的預(yù)塔作用相似,均為盡可能地精餾出粗甲醇中的烴類物質(zhì)以利后面主塔能夠?qū)状甲鲞M(jìn)一步精餾。如粗甲醇中的烴類物質(zhì)過高,則后續(xù)主塔很難甚至不能將甲醇精餾至99.99%以上。因此在模擬中預(yù)塔的回流量要保證主塔能夠順利精餾出合格產(chǎn)品。

    (4)主塔的回流量根據(jù)“保證產(chǎn)品質(zhì)量、產(chǎn)量的情況下盡可能用低回流量”這一原則來確定,以便進(jìn)行能耗比較。

    (5)雙塔精餾中通常需要添加水作為萃取劑來脫除烷烴,本次模擬計(jì)算中粗甲醇的組成中烷烴比較少,因此雙塔精餾不考慮添加萃取水。

    (6)考慮預(yù)塔塔頂輕組分抽出量相同,同時(shí)考慮雜醇油抽出量相同。

    雙塔精餾模擬流程見圖3。

    雙塔精餾工藝中主要用能設(shè)備有進(jìn)料預(yù)熱器E1、產(chǎn)品冷卻器E2及塔的冷凝器和再沸器。

    三塔精餾模擬流程見圖4。

    三塔精餾工藝中主要用能設(shè)備有進(jìn)料預(yù)熱器E1、產(chǎn)品冷卻器E2和E3及塔的冷凝器和再沸器。

    圖3 雙塔精餾模擬流程

    圖4 三塔精餾模擬流程

    在三塔精餾工藝中二塔塔頂冷凝器可為三塔再沸器提供熱源以節(jié)約能源,同時(shí)二塔、三塔產(chǎn)品可為一塔進(jìn)料提供熱源。

    經(jīng)計(jì)算,各換熱設(shè)備的負(fù)荷見表3和表4。

    表3 雙塔精餾模擬結(jié)果

    表4 三塔精餾模擬結(jié)果

    冷卻水等級(jí)為0.55MPa,給水33℃,回水43℃;蒸汽等級(jí)為0.6MPa,158℃,冷凝至相應(yīng)壓力下飽和溫度。

    三塔精餾中進(jìn)料預(yù)熱器E1熱源來自于產(chǎn)品冷卻器E2、E3,T3再沸器熱源為T2冷凝器。

    從計(jì)算結(jié)果比較可知,三塔精餾工藝在節(jié)能方面有明顯優(yōu)勢,噸產(chǎn)品循環(huán)水消耗為雙塔工藝的60%以下,蒸汽消耗僅為雙塔工藝的56%以下。

    3 結(jié)語

    雙塔精餾工藝投資省、建設(shè)周期短、裝置簡單易于操作和管理。雖然消耗高于三塔精餾工藝,但對于生產(chǎn)規(guī)模50kt/a以下的小裝置,其技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)較占優(yōu)勢,其節(jié)能降耗途徑可以采用高效填料來達(dá)到降低蒸汽消耗的目的;生產(chǎn)規(guī)模50kt/a以上時(shí),宜采用三塔精餾技術(shù),雖然一次性投資較高,但是操作費(fèi)用和能耗都相對較低。

    三塔精餾生產(chǎn)的精甲醇產(chǎn)品質(zhì)量較好,尤其是產(chǎn)品中乙醇含量較低,能滿足甲醇羰基化合成醋酸、醋酐等對優(yōu)質(zhì)甲醇的要求,雖然一次性投資較高,約高15%~30%,但操作費(fèi)用和能耗都相對較低,可降低約30%~40%。所以要根據(jù)裝置能力、產(chǎn)品要求等指標(biāo)選擇合適的工藝,才能真正發(fā)揮其作用。

    1 喬治A.奧拉,阿蘭·戈佩特,G.K.蘇耶等.跨越油氣時(shí)代:甲醇經(jīng)濟(jì)[M].胡金波等譯.北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2007:144-162.

    2 宋維端.甲醇工學(xué)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,1991:18-22.

    3 石海濤,張 麗,王 黎.甲醇合成中雙效精餾節(jié)能研究[J].華北電力大學(xué)學(xué)報(bào),2007,34(2):99-101.

    4 楊艷紅.粗甲醇精餾過程主要工藝指標(biāo)的控制[J].化肥設(shè)計(jì),2005,43(2):47-48.

    5 夏 清,陳常貴.化工原理(上冊)[M].天津:天津大學(xué)出版社,2005.

    6 馮元琦.甲醇生產(chǎn)操作問答[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2005.

    7 中國石化集團(tuán)上海工程有限公司.化工工藝設(shè)計(jì)手冊[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2003.

    8 唐宏青.化工模擬計(jì)算設(shè)計(jì)手冊[M].西安:陜西人民出版社,2007.

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