頂空-氣相色譜法測定食品用復(fù)合塑料包裝袋中23種有機(jī)溶劑殘留量

魏琳琳

（福建省產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)研究院，福建 福州 350002）

近年來隨著食品安全事故的不斷涌現(xiàn)，食品用塑料包裝材料可能對食品安全造成的隱患也日益引起了社會的關(guān)注。食品用復(fù)合塑料包裝袋長期直接接觸食品，殘留的有機(jī)溶劑等有害物質(zhì)可能遷移到食品中，造成食品的污染。復(fù)合塑料包裝袋中的有機(jī)溶劑殘留主要是由產(chǎn)品在復(fù)合和印刷過程中使用的油墨、膠粘劑和溶劑等帶入的。有機(jī)殘留物會對人體健康造成一定的影響，如苯系物的殘留對人體神經(jīng)系統(tǒng)和遺傳可能造成重大危害，衛(wèi)生和食品監(jiān)督等部門對它們的殘留檢出都有嚴(yán)格的控制[1]。目前在國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 10004-2008《包裝用塑料復(fù)合膜、袋干法復(fù)合、擠出復(fù)合》中明確了溶劑殘留量的技術(shù)指標(biāo)，但是就檢驗(yàn)方法而言，標(biāo)準(zhǔn)中仍存在許多需要說明的地方，如：色譜條件不明確、缺乏頂空方法和條件的描述、缺乏具體被測物質(zhì)的規(guī)定等[2]。本文采用頂空-氣相色譜聯(lián)用方法，明確了色譜條件，能同時分離和測定塑料復(fù)合食品包裝材料中的6種苯系物：苯、甲苯、乙苯、二甲苯（對、間、鄰），17種有機(jī)溶劑：正己烷、丙酮、乙酸乙酯、甲醇 、丁酮、異丙醇、乙醇、乙酸丙酯、三氯乙烯、正丙醇、乙酸丁酯、異丁醇、丁醇、異丙苯、正戊醇 、苯乙烯、乙二醇單丁醚，保留時間穩(wěn)定，靈敏度高，定量準(zhǔn)確，重現(xiàn)性好[3-6]。

1 儀器與藥品

氣相色譜儀：島津GC-2010，附FID檢測器；色譜柱：DB-FFAP柱、0.32mm（內(nèi)徑）×60m ×1.0μm（薄膜），頂空：AOC-5000。也可根據(jù)所用儀器的性能及待測試樣的實(shí)際情況選擇最佳的氣相色譜測試條件。如果出現(xiàn)有爭議的物質(zhì)，可選擇不同極性的柱子對被測物質(zhì)進(jìn)行進(jìn)一步定性，如：RTX-1301等柱子。自動進(jìn)樣針：0.5-5mL；22mL頂空瓶，聚四氟乙烯薄膜的膠塞密封墊。

苯、甲苯、乙苯、二甲苯（對、間、鄰）、正己烷、丙酮、乙酸乙酯、甲醇、丁酮、異丙醇、乙醇、乙酸丙酯、三氯乙烯、正丙醇、乙酸丁酯、異丁醇、丁醇、異丙苯、正戊醇、苯乙烯、乙二醇單丁醚 ，以上均為色譜純。

2 方法與結(jié)果

2.1 氣相色譜分析條件

進(jìn)樣口溫度：200℃；檢測器溫度：210℃ ；升溫程序: 50℃保持1min，以10℃/min升到85℃；以5℃/min升到120℃，保持1min；以10℃/min升到150℃，保持5min；以10℃/min升到200℃，保持1min。

2.2 頂空分析條件

振蕩箱80℃；自動進(jìn)樣器溫度80℃；進(jìn)樣1mL。

2.3 混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

分別取色譜純的有機(jī)溶劑標(biāo)準(zhǔn)樣品，等體積混合后，取各濃度三個點(diǎn)于樣品瓶中密封，于80℃平衡30min后進(jìn)樣1mL。

2.4 實(shí)驗(yàn)方法

截取0.02m2的復(fù)合食品塑料包裝，迅速裁成10mm×30mm的碎片裝于頂空瓶中，密封后進(jìn)行頂空-氣相色譜分析。

2.5 線性與檢出限

取上述配好的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液0.2μL、0.5μL、1.0μL、2.0μL，于22mL頂空瓶中，密封后進(jìn)行HS-GC分析，以標(biāo)樣的質(zhì)量和峰面積得出相應(yīng)的線性方程和檢出限，結(jié)果見表1，23種標(biāo)準(zhǔn)樣品色譜圖見圖1.

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圖1 23種標(biāo)準(zhǔn)樣品色譜圖

從表1和圖1中可以看出，采用該方法測定23種有機(jī)溶劑殘留量，最低檢出限可達(dá)0.001mg/m2，相關(guān)系數(shù)可達(dá)0.9999。

2.6 樣品加標(biāo)回收率

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準(zhǔn)確稱取相同的樣品2份，一份加入已知量的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，另外一份不加，在同樣條件下測定。通過加入已知量的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的測定量，計(jì)算樣品的加標(biāo)回收率，相同條件下測定5次，結(jié)果見表2.

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從表2中可以看出，樣品的加標(biāo)回收率苯系物介于79%-86%，其他溶劑介于80%-94%，試驗(yàn)結(jié)果較為滿意。

2.7 樣品分析

采用頂空-氣相色譜法測定13種不同材質(zhì)的食品用復(fù)合塑料包裝袋中溶劑殘留總量和苯系物殘留量，結(jié)果見表3.

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3 結(jié)論

頂空氣相色譜法作為一種新型的氣相色譜技術(shù)，不需要對樣品進(jìn)行復(fù)雜的處理，且干擾較少、靈敏度高、操作簡單，對揮發(fā)性有機(jī)物的檢測具有較好的效果。該方法也可運(yùn)用于低沸點(diǎn)有機(jī)化合物檢測，且圖譜峰形、分辨率、標(biāo)樣線性、方法相對標(biāo)準(zhǔn)偏差以及方法的回收率均能達(dá)到滿意結(jié)果。

[1]毛希琴，鄭順利，于利軍，等.比較國內(nèi)外塑料食品包材及溶劑殘留管理現(xiàn)狀[J]，包裝工程，2008，29（3）：42.

[2]GB/T 10004-2008 包裝用塑料復(fù)合膜、袋干法復(fù)合、擠出復(fù)合[S].

[3]李忠，蔣次清，楊光宇，等.頂空氣相色譜法測定卷煙包裝材料中溶劑殘留[J].中國煙草學(xué)報(bào)，2004，10（6）：7-9.

[4]李似姣.影響頂空色譜分析因素的探討[J]浙江師范大學(xué)學(xué)報(bào)，1999，22（3）：39-42.

[5]梁振益，鄧廣強(qiáng)，羅盛旭，等.毛細(xì)管氣相色譜法測定塑料食品包裝袋中苯、乙酸乙酯的殘留量[J].化學(xué)分析計(jì)量，2004，13（1）：40-41.

[6]杜黎明，許慶琴，蘭愛萍.用大口徑毛細(xì)管氣相色譜法快速測定塑料食品包裝袋中郵件殘留物[J].分析測試學(xué)報(bào)，1999，18（3）：59-61.