輻照食品檢測標(biāo)準(zhǔn)及檢測方法研究進(jìn)展

趙良娟，張海濱，曲鵬，張宏偉，張霞，趙宏，高旗利，鄭文杰

（天津出入境檢驗(yàn)檢疫局，天津 300201）

食品輻照是第二次世界大戰(zhàn)后發(fā)展起來的一種食品加工和食品保藏技術(shù)。它利用電離輻射（60Co或137Cs放射源產(chǎn)生的γ射線、電子加速器產(chǎn)生的低于10 MeV電子束或X射線）對(duì)食品和其他農(nóng)副產(chǎn)品進(jìn)行加工處理，以達(dá)到控制食源性病原體，減少微生物負(fù)載和蟲害，抑制發(fā)芽和延長易腐爛農(nóng)產(chǎn)品使用期的目的，其具有冷加工處理、無二次污染和化學(xué)殘留、能耗低等特點(diǎn)，在食品包裝材料，糧食、水果等殺蟲、滅菌等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。

近年來輻照食品的潛在安全性問題存在爭議，盡管在目前允許的食品種類，輻照劑量作用下的輻照食品是安全的，但不當(dāng)?shù)妮椪諘?huì)對(duì)食品的顏色、味道、營養(yǎng)產(chǎn)生一些副作用，比如脫色、有臭味、破壞一些營養(yǎng)成分，輻照殘留也對(duì)人的健康存在安全隱患。而且隨著進(jìn)出口貿(mào)易的發(fā)展，輻照食品管理中標(biāo)識(shí)的問題已得到歐盟各國及日、韓等國的重視。目前，美國、英國、德國等國家對(duì)食品輻照有比較詳細(xì)的要求，對(duì)于食品種類、輻照劑量、輻照設(shè)施、食品輻照的標(biāo)示都有明確的規(guī)定。

在日益嚴(yán)峻的食品安全問題和進(jìn)出口貿(mào)易情況下，急需建立輻照食品的檢測技術(shù)。目前國內(nèi)外開展了許多輻照食品的檢測標(biāo)準(zhǔn)及檢測技術(shù)研究，并取得了一定的成績。本文將目前輻照食品檢測的國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)及主要檢測技術(shù)研究進(jìn)展總結(jié)如下，并對(duì)今后我國輻照食品檢測技術(shù)的研究與發(fā)展進(jìn)行了展望。

1 輻照食品的檢測標(biāo)準(zhǔn)

目前頒布輻照食品檢測標(biāo)準(zhǔn)的國家和組織主要有歐盟、國際食品法典委員會(huì)（CAC）和日本。其中以歐盟的標(biāo)準(zhǔn)最為系統(tǒng)。歐盟先后頒布了涉及8個(gè)方法（含篩選法）的10個(gè)檢測方法標(biāo)準(zhǔn)。而CAC的檢測方法標(biāo)準(zhǔn)（CODEX STAN 231-2001，revised 2003）主要引用了歐盟的相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)，日本檢測方法標(biāo)準(zhǔn)則采用熱釋光技術(shù)，該技術(shù)在歐盟標(biāo)準(zhǔn)也能找到相應(yīng)的部分。

在歐盟的10個(gè)檢測標(biāo)準(zhǔn)[1-10]中，EN 13783、EN 13784和EN 14569屬于篩選方法，分別用直接熒光過濾/平板計(jì)數(shù)法、DNA彗星技術(shù)和LAL/GNB（內(nèi)毒素法/革蘭氏陰性菌）微生物檢測技術(shù)，而其余均屬于不同類型食品的檢測方法。

EN 1784和EN 1785主要利用氣相、氣質(zhì)方法檢測揮發(fā)性碳?xì)浠衔锖屠脷赓|(zhì)方法檢測2-烷基環(huán)丁酮法來測定含脂輻照食品。EN 1786、EN 1787和EN 13708均采用電子自旋共振法檢測輻照食品（含骨食品、含纖維素食品和晶體糖）。EN 1788采用熱釋光技術(shù)（TL）檢測。與TL類似還有光致發(fā)光技術(shù)（EN 13751，PSL）。

我國輻照食品檢測的標(biāo)準(zhǔn)研究相對(duì)滯后，自2006年以來，我國目前已頒布的輻照食品檢測標(biāo)準(zhǔn)有6個(gè)[11-16]，分別是GB/T 21926-2008輻照含脂食品中2-十二烷基環(huán)丁酮測定氣相色譜/質(zhì)譜法、NY/T 1573-2007輻照含骨類動(dòng)物源性食品的鑒定-ESR法、NY/T 1390-2007輻照新鮮水果、蔬菜熱釋光鑒定方法和NY/T 1207-2006篩選法輻照香辛料及脫水蔬菜 熱釋光鑒定方法、GB/T 23748-2009輻照食品的鑒定DNA彗星試驗(yàn)法、SN/T 2522.1-2010進(jìn)出口輻照食品檢測方法 微生物學(xué)篩選法。相比較歐盟的檢測標(biāo)準(zhǔn)，我國采用的檢測方法和適用范圍都較少。GB/T 21926只針對(duì)一種2-十二烷基環(huán)丁酮檢測含脂食品；NY/T 1573針對(duì)含骨類食品進(jìn)行ESR檢測；NY/T 1390和NY/T 1207采用熱釋光法只針對(duì)新鮮水果蔬菜、香辛料和脫水蔬菜進(jìn)行檢測；GB/T 23748規(guī)定了含DNA輻照食品的DNA彗星試驗(yàn)篩選方法，適用于生鮮肉類、原糧、干果、蔬菜以及香辛料是否輻照的篩選；SN/T 2522.1適用于冷凍禽肉、蓄肉、水產(chǎn)品等各類生鮮食品是否經(jīng)過輻照處理的快速篩選。

2 輻照食品的檢測方法

目前輻照食品檢測方法主要有電子自旋共振光譜（ESR）法、熱釋光（TL）法、光釋光（PSL）法、超微弱發(fā)光法；直接熒光過濾/平板計(jì)數(shù)法（DEFT/APC）、內(nèi)毒素／革蘭氏陰性菌（LAL/GNB）微生物篩選法、DNA彗星法；揮發(fā)性碳?xì)浠衔锓ā⑼榛h(huán)丁酮法等。下文就方法的原理、優(yōu)缺點(diǎn)及國內(nèi)外研究進(jìn)展做一綜述。

2.1 電子自旋共振光譜法（ESR）

電子自旋共振光譜檢測法是通過檢測自由基來進(jìn)行輻照食品的鑒定。其原理是食品經(jīng)電離輻射處理后，其分子獲得輻射能量被電離或激發(fā)，生成一定數(shù)量的自由基。自由基含有的未成對(duì)電子在外磁場和電磁波的作用下發(fā)生賽曼能級(jí)躍遷，即產(chǎn)生電子自旋共振現(xiàn)象，由受激躍遷產(chǎn)生的吸收信號(hào)經(jīng)ESR波譜儀處理即得ESR波譜曲線。

該方法的優(yōu)點(diǎn)是檢測速度快、靈敏，適用于含骨類、結(jié)晶糖類和纖維素類食品的檢測。缺點(diǎn)是方法的靈敏度依賴于結(jié)晶結(jié)構(gòu)的類型和數(shù)量，而且設(shè)備昂貴需要專業(yè)技術(shù)人員操作。

電子自旋共振光譜檢測法（ESR）作為檢測輻照食品極為快速有效的方法，已越來越多地被世界各國廣泛使用。Aleksieva等[17]在2009年分別用新鮮的、空氣干燥和冷凍干燥處理過的西紅柿為實(shí)驗(yàn)材料，研究輻照前后ESR信號(hào)的不同。他們發(fā)現(xiàn)輻照后所有樣品都產(chǎn)生了纖維素自由基特征ESR信號(hào)，是由一個(gè)中心信號(hào)和左右兩側(cè)兩個(gè)伴峰所構(gòu)成，這兩個(gè)伴峰可以作為鑒定西紅柿是否輻照的有利依據(jù)。2005年胡芳芳等[18]對(duì)奶粉、面粉、干紅辣椒、大米四種輻照食品進(jìn)行ESR法研究。研究發(fā)現(xiàn)四種食品經(jīng)輻照均具特有的ESR特征峰，且四種樣品經(jīng)不同劑量輻照產(chǎn)生的ESR特征峰值隨貯存時(shí)間的增長按乘冪公式衰減。2008年萬小娟等[19]對(duì)草莓籽、花生和辣椒粉3種含纖維素輻照食品進(jìn)行了ESR檢測，結(jié)果表明3種食品的輻照劑量與ESR信號(hào)強(qiáng)度均呈現(xiàn)正相關(guān)。2009年譚瑗瑗等[20]用ESR法對(duì)輻照的玉米粉、小麥粉和糯米粉等3種進(jìn)行檢測，結(jié)果發(fā)現(xiàn)未輻照和輻照樣品的ESR波譜有明顯區(qū)別，ESR技術(shù)能夠檢測鑒定3種樣品是否經(jīng)過輻照。2011年李偉明[21]等應(yīng)用ESR法定量檢測葵花籽、核桃、開心果和榛子4種干果類輻照食品，結(jié)果表明4種樣品在輻照前后ESR波譜有明顯區(qū)別，其信號(hào)強(qiáng)度與輻照劑量均呈正相關(guān)。輻照后樣品的ESR強(qiáng)度和譜形都發(fā)生變化，應(yīng)用ESR法能夠鑒定4種食品是否經(jīng)過輻照。哈益明[22]等開展了ESR法檢測香辛料類輻照食品的研究,結(jié)果表明，4種香辛料樣品輻照前后ESR波譜均有明顯區(qū)別，ESR波譜信號(hào)強(qiáng)度與劑量呈現(xiàn)正相關(guān)。在貯藏期內(nèi)所有樣品信號(hào)強(qiáng)度均有減弱，除芥末粉外其余樣品經(jīng)過220 d后仍能應(yīng)用ESR法檢測判定是否經(jīng)過輻照處理。

2.2 熱釋光分析法（Thermoluminescence）

熱釋光分析法可以用來檢測能分離出礦物質(zhì)的食品是否經(jīng)過輻照處理。其原理是食品中如果含有或沾染硅酸鹽粒子（如塵埃），在輻照過程中，硅酸鹽粒子吸收能量，分離出的硅酸鹽粒子在控制加熱的條件下釋放出其吸收的能量，從而放出光（熒光），這樣可測得TL發(fā)光曲線。

該方法的優(yōu)點(diǎn)是非常準(zhǔn)確和靈敏（檢測劑量＜1kGy）；適用于可分離硅酸鹽的所有食物；發(fā)光信號(hào)經(jīng)數(shù)年不衰減。缺點(diǎn)是需備用放射源，用作2次優(yōu)化；必需能從樣品中分離出一定量的硅酸鹽；靈敏度依賴于硅酸鹽的類型和數(shù)量。

S.Chabane等[23]比較了自建提取方法與歐盟標(biāo)準(zhǔn)EN178822001提取的礦物質(zhì)在數(shù)量與種類上的差異，以及對(duì)熱釋光曲線的影響。周洪杰等[24]研究了熱釋光分析儀鑒定食品輻照與否的具體方法和鑒定標(biāo)準(zhǔn)。通過對(duì)國家允許輻照的6大類食品中85個(gè)樣品的檢測分析得出：當(dāng)G1/G2≥0.10時(shí)，可判定樣品是輻照過的；當(dāng)G1/G2＜0.10時(shí)，判定樣品是未輻照過的。陸地等[25]研究了熱釋光（TL）法用于輻照食品檢測的可行性。實(shí)驗(yàn)以黑胡椒、辣椒面、桂皮、干香菇、茶葉、脫水小蔥等為例進(jìn)行了研究，結(jié)果說明，輻照食品的硅酸鹽礦物質(zhì)分離方法和熱釋光（TL）檢測方法具有較高的可靠性。步營等[26]采用熱釋光法對(duì)經(jīng)過鈷源輻照和電子束輻照的貝類進(jìn)行檢測，結(jié)果證明貝類是否經(jīng)過輻照可以用熱釋光法進(jìn)行檢測。熱釋光法不僅可以檢測鈷源的輻照，而且還可以檢測電子束的輻照。輻照貝類受本身因素、輻照劑量及檢測條件等而對(duì)檢測結(jié)果的準(zhǔn)確度的影響還有待于進(jìn)一步研究。

2.3 光釋光分析法（photostimulated luminescene，PSL）

光釋光分析法是一種應(yīng)用激光成像技術(shù)檢測輻照食品的檢測方法。礦物碎片，特別是硅酸鹽或者生物無機(jī)物質(zhì)，例如來自牙齒或骨頭的羥磷灰石，貝殼或外骨骼的方解石、在大多數(shù)食物中都可以發(fā)現(xiàn)。當(dāng)這些物質(zhì)經(jīng)電離輻射后，通過留在結(jié)構(gòu)中、裂縫中和雜質(zhì)中的載體就可以儲(chǔ)蓄能量。激感光譜學(xué)表明，礦物質(zhì)的光學(xué)刺激可以釋放電荷載體。充分的證據(jù)表明，使用光刺激就可以從所有的香料、調(diào)味料和其他的食物中得到同樣的光譜。

該方法的優(yōu)點(diǎn)是檢測不破壞樣品，因此整個(gè)樣品或樣品中的有機(jī)物和無機(jī)物都可以被反復(fù)測量。缺點(diǎn)是但如果同一種樣品經(jīng)反復(fù)測量，光釋光的信號(hào)就會(huì)減弱。

這種方法已應(yīng)用于草藥、香料和調(diào)料等的檢測。David等[27]在2003年開展應(yīng)用光釋光法檢測輻照草藥，香料，調(diào)味品的研究，為輻照草藥，香料，調(diào)味品的檢測提供了好的方法。Jo D[28]在2007年開展了應(yīng)用光釋光技術(shù)檢測輻照獼猴桃的研究，結(jié)果表明光釋光技術(shù)能夠作為輻照獼猴桃的檢測方法。周虹等[29]應(yīng)用PSL法對(duì)多種方便食品香辛料和脫水蔬菜的進(jìn)行輻照篩查。結(jié)果表明：所有標(biāo)注或未標(biāo)注輻照的脫水蔬菜均能夠正確識(shí)別，除一個(gè)未標(biāo)注輻照的香辛料為可疑需要進(jìn)一步檢測外，所有標(biāo)注或未標(biāo)注輻照的香辛料也均能夠得到識(shí)別。因此，PSL方法能夠簡便的用于方便食品輻照香辛料和脫水蔬菜的快速篩查。

2.4 超微弱發(fā)光法

該技術(shù)是采用超微弱發(fā)光分析技術(shù)，檢測輻照食品中主要糖分的化學(xué)發(fā)光過程。張世民等研究表明[30]，食品經(jīng)不同劑量輻照處理后，在干燥狀態(tài)下，葡萄糖和蔗糖樣品的超微弱發(fā)光強(qiáng)度變化不大，但是在測量過程中瞬間加水溶解后，樣品的超微弱發(fā)光強(qiáng)度會(huì)產(chǎn)生顯著變化，其發(fā)光峰所對(duì)應(yīng)的光子數(shù)與輻照劑量（低于0.7 kGy）密切相關(guān)。根據(jù)這一特有的變化規(guī)律，可以有效地區(qū)分輻照食品和未輻照食品，為檢測輻照食品提供了一種新的方法。

傅俊杰等應(yīng)用超微弱發(fā)光分析技術(shù)[31]，研究三種糖分在輻照前后變化過程，結(jié)果表明，食品經(jīng)不同劑量60Co γ射線輻照處理后，在干燥狀態(tài)下，輻照后葡萄糖和蔗糖樣品的超微弱發(fā)光強(qiáng)度變化不大。但是，在測量過程中瞬間加水溶液后，樣品的超微弱發(fā)光強(qiáng)度會(huì)產(chǎn)生顯著變化，其發(fā)光峰所對(duì)應(yīng)的光子數(shù)與輻照劑量密切相關(guān)。根據(jù)這一特有的變化規(guī)律，檢測糖輻照后的化學(xué)發(fā)光效應(yīng)可以有效地檢測經(jīng)過輻照后的含糖食品，此法不需對(duì)照樣品，能有效地區(qū)分輻照和未輻照的食品，為檢測輻照食品提供了一種新的方法。馮敏[32]等應(yīng)用超微弱發(fā)光技術(shù)檢測輻照前、后農(nóng)產(chǎn)品中的微生物含量時(shí)發(fā)現(xiàn):輻照樣品發(fā)光強(qiáng)度均高于對(duì)照樣品的強(qiáng)度,這與該方法用于檢測樣品中微生物含量的原理相背，但這在一定程度上為超弱發(fā)光用于輻照食品的鑒別提供了依據(jù)。

2.5 直接熒光過濾/平板計(jì)數(shù)法（DEFT/APC）

直接熒光過濾/平板計(jì)數(shù)法（DEFT/APC）屬于生物檢測方法。其原理是直接表面熒光技術(shù)測量出樣品中微生物總量（DEFT），菌落平板計(jì)數(shù)（APC）給出產(chǎn)品輻照后存活的微生物量，通過比較輻照前后DEFT計(jì)數(shù)和APC計(jì)數(shù)的差異，可判別食品是否經(jīng)過輻照處理。

該方法的優(yōu)點(diǎn)是適用面廣、費(fèi)時(shí)少、操作方便的優(yōu)勢。缺點(diǎn)是非輻照加工過程也會(huì)出現(xiàn)類似結(jié)果，而且靈敏度依賴于食物初始含菌的數(shù)量。

國外的學(xué)者們[33-35]應(yīng)用該技術(shù)在調(diào)味料、牛奶、禽肉和蔬菜等輻照食品的檢測上進(jìn)行了研究，結(jié)果表明該方法通過比較輻照前后DEFT計(jì)數(shù)和APC計(jì)數(shù)的差異，可判別食品是否經(jīng)過輻照處理。我國應(yīng)用該技術(shù)的研究比較晚，相關(guān)的文獻(xiàn)較少。我們實(shí)驗(yàn)室早在2006年開展輻照食品檢測技術(shù)研究，到目前為止已應(yīng)用DEFT/APC法對(duì)16種輻照的調(diào)味料和脫水蔬菜進(jìn)行了檢測研究，結(jié)果表明該方法可用于輻照調(diào)味料及脫水蔬菜的鑒定，判定閾值為3.0，方法靈敏度為≥5kGy。趙永富[36]等以4種香辛料和2種干制海魚為材料，通過直接熒光過濾技術(shù)/平板計(jì)數(shù)法（DEFT/APC）比較輻照前后DEFT計(jì)數(shù)和APC計(jì)數(shù)的差異，判斷食品是否經(jīng)過輻照處理。試驗(yàn)結(jié)果表明，當(dāng)log（DEFT/APC）＞4.0時(shí)，表明產(chǎn)品至少已進(jìn)行過1.0 kGy劑量的輻照處理，DEFT/APC法的檢測靈敏度與樣品初始菌數(shù)及D10值相關(guān)。

2.6 內(nèi)毒素／革蘭氏陰性菌微生物篩選法

內(nèi)毒素／革蘭氏陰性菌微生物篩選法是一種輻照食品檢測的初篩方法。其原理是細(xì)菌內(nèi)毒素是革蘭氏陰性菌細(xì)胞壁上的一種脂多糖（Lipoply Saccharide）和微量蛋白（Protein）的復(fù)合物，它是細(xì)菌死亡或解體后才釋放出來的一種具有內(nèi)毒素生物活性的物質(zhì)。食品經(jīng)過一定劑量輻照后，食品中活的革蘭氏陰性菌基本上會(huì)被殺死，產(chǎn)生大量的細(xì)菌內(nèi)毒素。通過對(duì)細(xì)菌內(nèi)毒素的測定和革蘭氏陰性菌的培養(yǎng)計(jì)數(shù)可以估算食品中死的革蘭氏陰性菌總數(shù)與活的革蘭氏陰性菌總數(shù)。如果兩個(gè)結(jié)果的差異很大，說明該食品可能經(jīng)過輻照處理。

該方法的優(yōu)點(diǎn)是操作簡單、費(fèi)用少、適用于普通基層微生物實(shí)驗(yàn)室對(duì)輻照食品的初篩檢測。缺點(diǎn)是非輻照加工過程也會(huì)出現(xiàn)類似結(jié)果；靈敏度依賴于食物初始含菌的數(shù)量和菌體內(nèi)毒素的含量；是一種初篩方法，陽性樣品需要進(jìn)一步確證。

國外對(duì)該方法的研究較早，歐盟在2004年頒布了輻照食品內(nèi)毒素／革蘭氏陰性菌微生物篩選法的檢測標(biāo)準(zhǔn)。我們實(shí)驗(yàn)室于2006年開展了輻照食品檢測技術(shù)研究，建立一種輻照食品的微生物篩選方法[37]。研究采用細(xì)菌內(nèi)毒素/革蘭氏陰性菌微生物篩選法檢測不同輻照劑量的雞肉、牛肉、羊肉、豬肉、魚丸、蝦丸、蟹棒、魷魚、蝦仁，及進(jìn)出口肉餅、糖果等食品。研究結(jié)果，表明該方法具有對(duì)多種輻照食品的初篩功能，準(zhǔn)確性好，檢測靈敏度≥1.5 kGy。2009年，胡群[38]等應(yīng)用LAL/GNB法對(duì)輻照雞肉進(jìn)行了檢測研究，證明該方法適用于輻照雞肉的初篩檢測。

2.7 DNA“彗星”法

DNA“彗星”法是輻照食品中DNA裂解產(chǎn)物的檢測方法。其原理是含DNA的食物經(jīng)過電離輻照后，大分子物質(zhì)發(fā)生了改變，如單鍵或雙鍵的斷裂。DNA碎片會(huì)伸展開來或從細(xì)胞內(nèi)轉(zhuǎn)移出來，在正電極方向形成一個(gè)尾巴，使得被破壞細(xì)胞的外形看起來像彗星，這種斷裂可以通過對(duì)單細(xì)胞和細(xì)胞核的微凝膠體電泳進(jìn)行檢測。這一檢測DNA斷裂程度的彗星法可以在不同的條件下進(jìn)行。一般在堿性條件下，可以檢測到DNA的單鍵和雙鍵斷裂，同時(shí)堿性易變的位置也可以被測量到；在中性條件下，僅能觀察到DNA的雙鍵斷裂。但由于細(xì)胞核中DNA超螺旋結(jié)構(gòu)的解螺旋，在中性條件下，DNA的單鍵斷裂會(huì)對(duì)彗星的形狀產(chǎn)生影響,被輻照的細(xì)胞會(huì)顯示出從細(xì)胞核向正電極的延長現(xiàn)象，這樣就比未經(jīng)輻照的細(xì)胞有更長的彗尾（即更多的分裂）。而未經(jīng)輻照的細(xì)胞接近圓形或只有很輕微的彗尾。

這種檢測方法的優(yōu)點(diǎn)是有潛力用于所有含DNA的輻照食品檢測。缺點(diǎn)是由于DNA片段可能是由其他方法得到，所以這只是一種篩選試驗(yàn)，其結(jié)果也須進(jìn)一步驗(yàn)證。

目前該方法已成功應(yīng)用于多種食品，包括動(dòng)物食品和植物食品。Park等[39]利用彗星實(shí)驗(yàn)技術(shù)對(duì)發(fā)現(xiàn)輻照牛肉貯藏時(shí)間的延長或反復(fù)凍融會(huì)使DNA斷裂程度增加。同時(shí)也發(fā)現(xiàn)根據(jù)“彗星”形狀可以估計(jì)輻照食品的吸收劑量。胡群等[40]在2006年研究DNA彗星試驗(yàn)技術(shù)在檢測輻照雞肉方面的應(yīng)用，經(jīng)統(tǒng)計(jì)學(xué)分析,輻照與未輻照雞肉細(xì)胞彗星電泳圖尾長與尾相存在顯著性差異,并存在一定的劑量反應(yīng)關(guān)系。可作為篩選技術(shù)判斷該雞肉是否經(jīng)過輻照處理。

2.8 測定揮發(fā)性碳?xì)浠衔锓?/h3>

該方法的原理是含脂肪食品受輻照時(shí)，脂肪酸中甘油三酸酯的α，β位羰基斷裂，生成相應(yīng)有揮發(fā)性的Cn-1，Cn-2烷烴、烯烴以及C n醛，含量遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于未輻照同種食品，可認(rèn)為是輻照特異產(chǎn)物。肉類中的主要脂肪酸有油酸（C18）、棕櫚酸（C16）、硬脂酸（C18）。用G C可檢測到輻照樣品中的十六碳二烯、十七碳烯和十四碳烯，而未輻照食品中這些成分含量很少或不存在?？山璐伺c未輻照樣品區(qū)別。

該方法的有優(yōu)點(diǎn)是適用于含脂類食物，常規(guī)實(shí)驗(yàn)室GC檢測即可。缺點(diǎn)是非輻照特異性產(chǎn)物，其他天然食物中也存在；靈敏度依賴于產(chǎn)物量的類型和數(shù)量。

Della等[41]采用GC-MS研究了輻照處理的甜瓜籽、南瓜籽、葵花籽中碳?xì)浠衔?認(rèn)為對(duì)輻照籽類樣品GC-MS是準(zhǔn)確可靠的化學(xué)鑒定方法。徐敦明等[42]應(yīng)用氣相色譜檢測含脂輻照食品中的碳?xì)浠衔?。?duì)雞肉、木瓜、芒果四種含脂樣品的檢驗(yàn)結(jié)果表明，本方法完全滿足含脂輻照食品的鑒定分析要求。但由于特征碳?xì)浠衔锏漠a(chǎn)生并非隨輻照劑量的增加而線性增加，因此該法還不能用于定量分析以確定含脂輻照食品的輻照劑量。

2.9 測定2-烷基環(huán)丁酮法

該方法的原理是在輻照中，甘油三酸酯中的酰氧鍵發(fā)生斷裂，這一反應(yīng)導(dǎo)致了2-環(huán)丁酮的形成，2-環(huán)丁酮與母體脂肪酸有相同數(shù)量碳原子，而且羰基在2號(hào)環(huán)位上。該方法即是在用GC法分離后,用MS法檢測輻照衍生物2-環(huán)丁酮。通過大量的試驗(yàn)分析，輻照樣品中檢測到的2-環(huán)丁酮是2-十二烷環(huán)丁基酮（DCB）和2-十四烷環(huán)丁基酮（TCB），它們分別是棕櫚酸和硬脂酸經(jīng)輻照后衍生產(chǎn)生的。2-環(huán)丁酮可以用正己烷或者正戊烷連同脂肪一起提取出來。提取物經(jīng)過分餾后用氣相色譜法分離再用質(zhì)譜法檢測，根據(jù)GC/MS分析所得到的圖譜結(jié)果就可以確定食品的輻照與否。

該方法的優(yōu)點(diǎn)是該類產(chǎn)物是輻照食物特異性產(chǎn)物；應(yīng)用常規(guī)GC-MS可檢測；適用于含脂類食物。缺點(diǎn)是靈敏度依賴于食物中脂肪的類型和數(shù)量。

國外應(yīng)用GC-MS測定2-烷基環(huán)丁酮法檢測輻照食品的研究較早，已被成功地用于檢測輻照生雞肉、豬肉、鮮蛋、三文魚和軟干酪，對(duì)0.3 kGy以上劑量輻照的新鮮牛油果、番木瓜和芒果的檢測是有效的[43-50]。我國的程靜等[51]通過對(duì)輻照含脂食品分析方法研究，分析了輻照含脂食品中2-十二烷基環(huán)丁酮?dú)庀嗌V-質(zhì)譜（GC－MS）測定法的原理和方法步驟。并對(duì)該方法的儀器條件的選擇、標(biāo)樣穩(wěn)定性、方法檢出限、精密度、回收率及不同輻照劑量和輻照含脂食品存儲(chǔ)期對(duì)測定結(jié)果的影響等方面均做了研究。韓麗等[52]應(yīng)用加速溶劑萃?。ˋSE）/氣相色譜-質(zhì)譜（GC－MS）技術(shù)建立了輻照肉類食品中2-十二烷基環(huán)丁酮（2－DCB）的檢測方法，同時(shí)采用該方法對(duì)輻照劑量為1 kGy～8 kGy的豬肉、雞肉和魚肉進(jìn)行檢測,再次證明了輻照劑量與脂肪中2-DCB含量存在線性相關(guān)關(guān)系。張海偉等[53]采用硅膠層析柱萃取分離、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用檢測，建立了1種含脂輻照食品中特異性輻解產(chǎn)物2-十二烷基環(huán)丁酮的萃取分離以及定量分析的新方法。

3 展望

近年來，我國在輻照食品檢測技術(shù)的研究及標(biāo)準(zhǔn)制定方面取得了巨大的進(jìn)步，但當(dāng)前的檢測技術(shù)仍有很多不足與待完善之處。前文所述的幾種檢測方法的適用范圍不盡相同，均存在一定的局限性，難以適用于不同種類的輻照食品檢測與鑒別，多種技術(shù)聯(lián)用檢測將是今后研究發(fā)展的重點(diǎn)。今后，必須加強(qiáng)多學(xué)科技術(shù)合作與創(chuàng)新，研究發(fā)展通用性更好、準(zhǔn)確、簡便、快速的輻照食品檢測技術(shù)，制定完善的輻照食品檢測標(biāo)準(zhǔn)，以促進(jìn)輻照食品檢測的國際化與標(biāo)準(zhǔn)化，進(jìn)而保障食品安全和人民健康。

[1]EN1784:2003,Detection of irradiated food containing fat-Gas chromatographic analysis of hydrocarbons

[2]EN1785:2003,Detection of irradiated food containing fat-Gas chromatographic/mass spectrometric analysis of 2-alkylcyclobutanones

[3]EN1786:1996,Detection of irradiated food containing bone-Method by ESR spectroscopy

[4]EN1787:2000,Detection of irradiated food containing cellulose by ESR spectroscopy

[5]EN13708:2001,Detection of irradiated food containing crystalline sugar by ESR spectroscopy

[6]EN1788:2001,Thermoluminescence detection of irradiated food from which silicate minerals can be isolated

[7]EN13783:2001,Detection of irradiated food using Direct Epifluorescent Filter Technique/Aerobic Plate Count(DEFT/APC)-Screening method

[8]EN13751:2002,Detection of irradiated food using photostimulated luminescence.

[9]EN13784:2001,DNA comet assay for the detection of irradiated foodstuffs-Screening method

[10]EN14569:2004,Microbiological screening for irradiated food using LAL/GNB procedures

[11]中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).GB21926-2008輻照含脂食品中2-十二烷基環(huán)丁酮測定氣相色譜/質(zhì)譜法[S].北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,2008:1-5

[12]中華人民共和國農(nóng)業(yè)部.NY-T 1573-2007輻照含骨類動(dòng)物源性食品的鑒定-ESR法[S].北京:中國農(nóng)業(yè)出版社,2007:1-3

[13]中華人民共和國農(nóng)業(yè)部.NY1390-2007輻照新鮮水果、蔬菜熱釋光鑒定方法[S].北京:中國農(nóng)業(yè)出版社,2007:1-2

[14]中華人民共和國農(nóng)業(yè)部,NY1207-2006篩選法輻照香辛料及脫水蔬菜熱釋光鑒定方法[S].北京:中國農(nóng)業(yè)出版社,2006:1-2

[15]中國標(biāo)準(zhǔn)化研究院,GB23748-2009輻照食品的鑒定DNA彗星試驗(yàn)法[S].北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,2009:1-7

[16]國家認(rèn)證認(rèn)可監(jiān)督管理委員會(huì),SN/T 2522.1-2010進(jìn)出口輻照食品檢測方法微生物學(xué)篩選法[S].北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,2010:1-7

[17]AleksievaK,GeorgievaL,TzvetkovaE.EPR study on tomatoes before and after gamma-irradiation[J].Radiation Physics and Chemistry,2009,78:823-825

[18]胡芳芳,俞平,高士根,等.輻照食品劑量與衛(wèi)生學(xué)指標(biāo)研究[J].中華放射醫(yī)學(xué)與防護(hù),2005,25(4):379-380

[19]萬小娟,王佳,鄭建飛,等.含纖維素輻照食品的ESR法研究核技術(shù)[J].核技術(shù),2008,31(8):629-632

[20]譚瑗瑗,闞登蕾,趙小俊.ESR波譜法及其他物理法檢測淀粉類輻照食品[J].核農(nóng)學(xué)報(bào),2009,23(2):294-296

[21]李偉明,哈益明,趙永富.ESR法定量檢測干果類輻照食品[J].核農(nóng)學(xué)報(bào),2011,25(2):0281-0285

[22]哈益明,李偉明,王鋒.電子自旋共振波譜技術(shù)檢測香辛料類輻照食品的研究[J].輻射研究與輻射工藝學(xué)報(bào),2011,25(1):37-42

[23]Chabane S,Pouliquen-Sonaglia I,Raffi J.Detection of irradiated spices by different physical techniques[J].Can J.Physiol.Pharm acol.,2001,79(2):103-108

[24]周洪杰,王鋒,舒昆峰.輻照食品的熱釋光分析鑒定方法研究[J].食品科學(xué),2006,27(6):164-167

[25]陸地,杜世振,曲志勇.熱釋光(TL)法檢測輻照食品研究[J].食品科學(xué),2009,30(14):243-247

[26]步營,于玲,位正鵬.貝類輻照食品熱釋光法檢測研究初探[J].水產(chǎn)科技情報(bào),2010,37(4)208-210

[27]David C W Sanderson,Lorna A Carmichael,Saffron Fisk.Photostimulated Luminescence Detection of Irradiated Herbs,Spices,and Seasonings:International Interlaboratory Trial[J].Journal of AOAC International,2003,86(5):990-997

[28]Jo D,Kim B K,Kausar T.Study of photostimulated-and thermo - luminescencecharacteristics for detecting irradiated kiwifruit[J].J Agric Food Chem,2008,56(4):1180-1183

[29]周虹,毛建霏,羅玲.光釋光法快速篩查輻照方便食品香辛料及脫水蔬菜[J].西南農(nóng)業(yè)學(xué)報(bào),2011,24(6):2355-2358

[30]張世民,傅俊杰,包勁松.輻照后食品超微弱發(fā)光性質(zhì)的變化[J].核農(nóng)學(xué)報(bào),2005,19(2):105-108

[31]傅俊杰,包勁松,張世民.超微弱發(fā)光分析法在輻照糖類食品中鑒別檢測的應(yīng)用[J].輻射研究與輻射工藝學(xué)報(bào),2005,23(2):124-125

[32]馮敏,劉春泉,朱佳廷.ATP生物發(fā)光技術(shù)快速測定農(nóng)產(chǎn)品輻照滅菌效果[J].江蘇農(nóng)業(yè)科學(xué),2006(5):147-150

[33]Marie1-MPierre Copln,Domlnlque Jehanno,Bourgeois C M.Detection of irradiated deep1-Mfrozen foodstuffs by comparison of DEFT and APC counts[J].Journal of applied bacteriology,1993,75:254-258

[34]Betts R P,Farr L,Bankes M F.The detection of irradiated foods using the direct epifluorescent filter technique[J].Journal of applied bacteriology,1988,64:329-335

[35]Araujo M M,Duarte R C,Silva P V,Marchioni E.Villavicencio.Application of the microbiological method DEFT/APC to detect minimally processed vegetables treated with gamma radiation[J].Radiation physics and chemistry,2009,78:691-693

[36]趙永富,李俐俐,王志東.直接熒光過濾技術(shù)/平板計(jì)數(shù)法(DEFT/APC)檢測輻照食品[J].核農(nóng)學(xué)報(bào),2010,24(5):1006-1010

[37]趙良娟,鄭文杰,張宏偉.微生物篩選法檢測輻照食品的研究[J].食品研究與開發(fā),2010,31(9):118-120

[38]胡群,鄒春穎,郭利平.LAL/GNB法篩選輻照雞肉的應(yīng)用研究[J].食品科學(xué),2009,3(6):243-245

[39]Park J H,Hyun C K,Jeong S K.Use of the single cell gel electrophoresis assay(Comet assay)as a technique for monitoring lowtemperature treated and irradiated muscle tissues[J].International journal of food science and technology,2002,35(6):555-561

[40]胡群,郭利平.應(yīng)用DNA彗星試驗(yàn)技術(shù)檢測輻照雞肉的研究[J].檢驗(yàn)檢疫科學(xué),2006,16(3):46-48

[41]Della W M Sin,Yiu ChungWong.Analysis of γ-Irradiated Melon,Pumpkin,and Sunflower Seeds by Electron Paramagnetic Resonance Spectroscopy and Gas Chromatography Mass Specrometry[J].J Agric Food Chem,2006,54:7159-7166

[42]徐敦明,張志剛,吳敏.氣相色譜檢測含脂輻照食品中的碳?xì)浠衔颷J].福建分析測試,2011,20(5)7-14

[43]Stevenson M H,Crone A V J,Hamilton J T G.Irradiation detection[J].Nature,1990,344:202-203

[44]Boyd D R,Crone A V J.Synthesis,characterisation and possible use of 2-dodecylcyclobutanone as a marker for irradiated chicken[J].J Agric Food Chem,1991,39:789-792

[45]Crone A V J,Hamilton J T G.Effect of storage and cooking on the dose response of 2-dodecylcyclobutanone,a potential marker for irradiated chicken[J].J Sci Food Agric,1992,58:249-252

[46]Crone A V J,Hamilton,J T G.The detection of 2-dodecylcy clobutanone in radiation-sterilised chicken stored for several years[J].Int J Food Sci Technol,1992,27:691-696

[47]Ndiaye B,Horvatovich P.2-alkylcyclobutanones asmarkers for irradiated foodstuffs.III.Improvement of the field of application on the EN 1785 method by using silver ion chromatography[J].Chromatogr A,1999,858:109-115

[48]Horvatovich P,Miesch M.Supercritical fluid extraction of hydrocar bons and 2-alkylcyclobutanones for the detection of irradiated foodstuffs[J].J Chromatogr A,2000,897:259-268

[49]Lee H J,Byun M W.Detection of radiation-induced hydrocar bons and2-alkylcyclobutanones in irradiated perilla seeds[J].Food protect,2000,63:1563-1569

[50]Stewart E M,Moore S.2-alkylcyclobutanones as markers for the detection of irradiatedmango,papaya,Camembert cheese and salm on meat[J].J Sci Food Agric,2000,80:121-130

[51]程靜,盧業(yè)舉,趙成仕.輻照含脂食品中2-十二烷基環(huán)丁酮?dú)庀嗌V-質(zhì)譜測定方法研究[J].食品科學(xué),2008,29(12):627-631

[52]韓麗,王敏,王傳現(xiàn).加速溶劑萃取/GC-MS法對(duì)輻照肉類食品中2-十二烷基環(huán)丁酮的檢測[J].分析測試學(xué)報(bào),2009,28(1):76-79

[53]張海偉,哈益明,王鋒.輻解產(chǎn)物2-十二烷基環(huán)丁酮的測定方法[J].中國農(nóng)業(yè)科學(xué),2009,42(3):989-995