不同產(chǎn)地白花蛇舌草含鎘量的差異性及鎘元素從藥材到配方顆粒的轉(zhuǎn)移狀況考察

楊香林

(江陰天江藥業(yè)有限公司，江蘇江陰214434)

白花蛇舌草為茜草科耳草屬植物白花蛇舌草Oldenlandia diffusa(Willd.)Roxb.的干燥全草，其性寒，味甘、微苦，具有清熱解毒、利濕消腫、活血止痛的功效。由于白花蛇舌草在抗菌消炎、防治癌腫等方面的廣泛應(yīng)用［2-3］，臨床用量逐年增加。隨著工業(yè)的發(fā)展，大量工業(yè)廢氣、廢水和廢渣被排出，嚴(yán)重污染了中藥材的生存環(huán)境，導(dǎo)致植物主動(dòng)或被動(dòng)吸收大量的重金屬。鎘是重金屬污染的主要元素之一，在生物圈中移動(dòng)性大，土壤中的鎘非常容易被植物所吸收，經(jīng)食物鏈富集進(jìn)入人體［4-5］，通過(guò)抑制酶的活性對(duì)人體產(chǎn)生毒性作用［6］。鎘中毒將造成肝、腎和骨的病變，導(dǎo)致貧血、神經(jīng)痛和骨痛病等［7］。鎘可抑制肝細(xì)胞線粒體氧化磷酸化過(guò)程，使組織代謝發(fā)生障礙，對(duì)人有致畸、致癌、致突變作用［8］。目前對(duì)白花蛇舌草藥材及配方顆粒中重金屬情況的研究較少，人們對(duì)白花蛇舌草在煎煮過(guò)程中鎘的轉(zhuǎn)移情況也缺乏了解。本研究采用濕法消化、電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(ICP-OES)測(cè)定白花蛇舌草藥材及配方顆粒中鎘，考察不同產(chǎn)地的白花蛇舌草藥材之間的差異性，揭示鎘元素從藥材到配方顆粒的轉(zhuǎn)移規(guī)律，為白花蛇舌草藥材的選用和白花蛇舌草中鎘的限量標(biāo)準(zhǔn)的制定提供了依據(jù)。

1 儀器、試劑和材料

電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀(法國(guó)Jobin Yvon公司 JY ULTIMA 2型);電子控溫加熱板(上海新儀);消解罐(聚四氟乙烯)。

氬氣(符合GB4842要求:即氬的體積分?jǐn)?shù)≥99.99%)，水為亞沸重蒸水，硝酸為MOS級(jí)，過(guò)氧化氫為分析純。

實(shí)驗(yàn)用白花蛇舌草藥材由公司物料部收集，并由本公司化驗(yàn)室鑒定，藥材于60℃干燥4 h，磨碎后過(guò)50目篩備用;實(shí)驗(yàn)用配方顆粒由江陰天江藥業(yè)有限公司提供。

2 方法與結(jié)果

2.1 供試品溶液的制備 取供試品約1 g，精密稱定，置四氟乙烯罐中，放置于電子控溫加熱板上，加3 mL重蒸水潤(rùn)濕，加HNO3溶液5 mL、H2O2溶液1 mL，浸泡過(guò)夜，加蓋，160 ℃加熱 3 h，加入 2 μg/mL金標(biāo)溶液(100 μg/mL的金標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBWE080175稀釋而成)0.2 mL，稍混，于90 ℃趕酸2 h，放冷，將消解液轉(zhuǎn)入25 mL量瓶中，用少量重蒸水洗滌消解罐3次，洗液合并于量瓶中，用重蒸水稀釋至刻度，搖勻，即得。同法制備試劑空白溶液。

2.2 儀器條件 RE功率1 kW，冷卻氣流量12 L/min，護(hù)套氣 0.2 L/min，蠕動(dòng)泵速 20 r/min，霧化壓力1 bar，鎘測(cè)定譜線為228.802 nm，軸向觀測(cè)。

2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備 用鎘的單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液(GBW08612)制備出40 μg/mL的貯備液，將貯備液稀釋成 2 μg/mL 的單標(biāo)液，取單標(biāo)液 0、0.1、0.2、0.3、0.5 mL 于10 mL 量瓶中制備出含鎘 0、20、40、60、100 ng/mL的溶液。在調(diào)整好的儀器條件測(cè)試，以測(cè)得的響應(yīng)值(I)對(duì)濃度(C)進(jìn)行回歸，獲得鎘元素的回歸方程，C= －1.215+0.0009161 × I，相關(guān)系數(shù) r=1.0000。

2.4 回收率實(shí)驗(yàn) 在樣品處理前加入一定量鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.48、0.6、0.72 μg/mL)，進(jìn)行方法的回收實(shí)驗(yàn)，鎘的回收率在96% ～105%之間;在樣品處理后加入一定量鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.48、0.6、0.72 μg/mL)，進(jìn)行儀器的回收實(shí)驗(yàn)，回收率在101% ～106%之間，均能滿足樣品檢測(cè)要求。

2.5 精密度試驗(yàn)和檢出限 將0.15 μg/mL的鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液平行測(cè)定10次，計(jì)算得RSD為3.94%;同時(shí)重復(fù)測(cè)定空白溶液20次，按3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算得鎘元素的檢出限為 0.54 μg/L。

2.6 樣品的測(cè)定及結(jié)果 將22批白花蛇舌草藥材及9批白花蛇舌草配方顆粒按供試品溶液制備方法制備，調(diào)整好儀器條件，將樣液注入ICP-OES測(cè)定，結(jié)果見(jiàn)表1和表2。(注:X藥材通過(guò)提取濃縮噴霧干燥制粒等過(guò)程得到 Y配方顆粒，得率 =Y×100%/X;鎘的轉(zhuǎn)移率=配方顆粒中含鎘量×得率/藥材中含鎘量)

表1 22批不同產(chǎn)地的白花蛇舌草藥材中的含鎘量Tab.1 The cadmium concentration of twenty-two batchs Oldenlandiae diffnsae Herba from various habitats

對(duì)表1藥材的數(shù)據(jù)進(jìn)行分析，22批藥材中9批鎘元素超1 mg/kg，占總數(shù)的40.91%，白花蛇舌草含鎘量總體較高。從表1可以知道11批江蘇省藥材中的含鎘量為 0.07 ～0.95 mg/kg，均值為 0.48 mg/kg;1批浙江湖州的鎘為0.47 mg/kg;3批安徽省的含鎘量為1.16 ～3.96 mg/kg，均值為 2.25 mg/kg;2 批河南省含鎘量為1.18 ～3.63 mg/kg，均值為2.41 mg/kg，5 批江西的鎘為 0.96 ～7.16 mg/kg，均值為3.28 mg/kg。由此可見(jiàn)江蘇、浙江的白花蛇舌草的含鎘量較低，安徽、河南和江西等產(chǎn)地的藥材情況則較差。張瑜等人的研究表明江蘇產(chǎn)白花蛇舌草含鎘量在 0.009 ～0.476 mg/kg之間［9］，也證明了江蘇產(chǎn)的白花蛇舌草中鎘的含有量較低。

表2顯示，9組藥材平均含鎘量為0.60 mg/kg，配方顆粒的平均含鎘量為0.33 mg/kg，可見(jiàn)配方顆粒的含鎘量明顯低于藥材的。9組配方顆粒的得率在9.96% ～17.53% 之間，平均得率是 13.18%;鎘的轉(zhuǎn)移率在4.7% ～11.94%之間，平均轉(zhuǎn)移率是7.83%。

表2 9組藥材及其對(duì)應(yīng)的配方顆粒中含鎘量及鎘的轉(zhuǎn)移率Tab.2 Transfer rates of cadmium from nine batchs medicinal material to Chinese medicinal granules

3 討論

3.1 土壤中的鎘包括水溶性鎘和非水溶性鎘(Cd-CO3、CdS和膠體吸附態(tài)鎘等)兩種形態(tài)，由于土壤對(duì)鎘的吸附能力很強(qiáng)，土壤中呈吸附交換態(tài)的鎘所占比例較大［4］，而非水溶性鎘很難被植物吸收。江蘇省昆山、泰州和鎮(zhèn)江白花蛇舌草種植基地土壤中鎘總量為 0.15 ～0.54 mg/kg［2］，植物所能吸收的鎘應(yīng)該遠(yuǎn)小于這個(gè)數(shù)值。本實(shí)驗(yàn)顯示江蘇產(chǎn)白花蛇舌草藥材中鎘為0.07～0.95 mg/kg，與土壤中鎘總量在同一數(shù)量級(jí)上，而藥材中的砷、鉛量?jī)H為土壤中的4%左右，說(shuō)明白花蛇舌草對(duì)土壤中鎘元素有一定的富集能力，因此在選擇白花蛇舌草種植基地時(shí)，要嚴(yán)格控制土壤中的鎘量。

3.2 通過(guò)普查發(fā)現(xiàn)白花蛇舌草的鎘量較高，平均值為1.5 mg/kg，只有江蘇的相對(duì)較低，基本低于1 mg/kg，而其他產(chǎn)地藥材的鎘大都超過(guò)1 mg/kg，江西的甚至達(dá)到6～7 mg/kg。目前2010版《中國(guó)藥典》僅對(duì)金銀花、白芍等9個(gè)品種中鎘做出限量規(guī)定(不大于千萬(wàn)分之三)［1］，未對(duì)白花蛇舌草的重金屬做出限量規(guī)定。如果白花蛇舌草也遵循上述限量標(biāo)準(zhǔn)，那市場(chǎng)上大部分白花蛇舌草都達(dá)不到要求。WTO推薦鎘每人每周允許攝入量 (PTWI)為0.007 mg/kg，按每人體質(zhì)量為60 kg計(jì)算，得到鎘每日最大攝入量(ADI)是60 μg［10］。若配方顆粒中鎘以1 mg/kg為限量，擬每日攝入12 g中藥配方顆粒，攝入的鎘總量占每日最大攝入量的20% ，較為安全。

3.3 藥材、生產(chǎn)工藝和操作人員等不同，都會(huì)導(dǎo)致配方顆粒的得率有所不同。由于輔料未檢出鎘，因此配方顆粒中鎘基本來(lái)自藥物本身，輔料量大小不影響鎘的轉(zhuǎn)移率。白花蛇舌草中鎘的平均轉(zhuǎn)移率不足10%，說(shuō)明藥材在煎煮過(guò)程中鎘只有很少一部分轉(zhuǎn)移到配方顆粒中，大部分鎘還殘留于藥渣中。

［1］國(guó)家藥典委員會(huì).中華人民共和國(guó)藥典:2010年版一部［S］.北京，中國(guó)醫(yī)藥科技出版社，2010.

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