利用聚鈣黃綠素薄膜修飾電極測定阿司匹林

周谷珍, 魯 丹, 孫元喜

(湖南文理學院 化學化工學院, 湖南 常德, 415000)

利用聚鈣黃綠素薄膜修飾電極測定阿司匹林

周谷珍, 魯 丹, 孫元喜

(湖南文理學院 化學化工學院, 湖南 常德, 415000)

利用聚鈣黃綠素薄膜修飾電極(PCALE)對阿司匹林(AS)的電催化作用, 建立了對AS含量進行定量分析的方法. 在0.05 mol/L KH2PO4-Na2HPO4(pH=6.8)+0.2 mol/L KNO3體系中, AS的濃度在4.5×10-7～1.2×10-5mol/L范圍內(nèi)與峰電流呈良好的線性關系, 線性回歸方程和線性相關系數(shù)分別為： ip= -1.75×105C -1.51; γ = 0.997 7, 檢出限可達9.1×10-8mol/L. 利用該法對阿司匹林樣品進行定量分析, 得到滿意結(jié)果. 八次樣品分析結(jié)果的相對標準偏差為2.0%, 樣品回收率為98.4%～100.4%, 完全滿足微量分析的要求.

聚鈣黃綠素; 修飾電極; 阿司匹林; 測定

阿司匹林已應用百年, 成為醫(yī)藥史上三大經(jīng)典藥物之一, 至今它仍是世界上應用最廣泛的解熱、鎮(zhèn)痛和抗炎藥, 也是作為比較和評價其他藥物的標準制劑. 近年來阿司匹林在臨床治療上的新用途引起了極大興趣和重視, 但長期大量用藥(如治療風濕熱)、尤其當藥物血濃度大于200 μg/mL時較易出現(xiàn)不良反應. 目前, 文獻報道阿司匹林及阿司匹林制劑的含量測定的方法主要有酸、堿中和滴定法、高效液相法[1]、紫外分光光度法[2]等. 電化學分析方法, 尤其是利用修飾電極測定藥物有效成分的方法, 以其靈敏度高、選擇性好、操作簡單等優(yōu)點而被廣泛應用. 作者在研究導電聚合物薄膜修飾電極[3-5]時, 發(fā)現(xiàn)聚鈣黃綠素薄膜修飾電極對阿司匹林具有良好的電催化作用, 從而建立了一種測定阿司匹林的新的電化學分析方法.

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

1.1.1 儀器

CHI660電化學工作站(上海辰華儀器公司); SB3200超聲波清洗器(上海超聲波儀器廠); 實驗過程采用三電極系統(tǒng)： 工作電極為玻碳電極(直徑3 mm, 天津蘭力科公司) 或PCALE(自制), 鉑電極為輔助電極, 飽和甘汞電極(SCE)為參比電極.

1.1.2 試劑

鈣黃綠素(湘中地質(zhì)實驗研究所), 配置成1.0×10-4mol/L 的水溶液; 阿司匹林對照品(武漢凌飛科技有限公司, 含量99.9%), 配制成2.5×10-4mol/L標準溶液; 復方乙酰水楊酸片(重慶和平制藥有限公司, 含AS 220 mg/片); 阿司匹林腸溶片(石家莊康力藥業(yè)有限公司, 含AS 25 mg/片). 混合磷酸鹽(KH2PO4-Na2HPO4)系列緩沖液(簡稱PBS)等均采用分析純試劑配制而成. 實驗用水為二次石英蒸餾水.

1.2 實驗方法

按文獻[5]的方法制備聚鈣黃綠素薄膜修飾電極(PCALE). 在含阿司匹林的0.05mol/L KH2PO4-Na2HPO4(pH=6.8)+0.2 mol/L KNO3體系中, 以PCALE為工作電極、鉑絲為輔助電極、SCE為參比電極, 在0.6～1.0 V電位范圍內(nèi), 以100 mV/s的掃描速率進行循環(huán)伏安(CV)掃描. 根據(jù)CV圖研究PCALE對AS的電催化作用,并根據(jù)CV圖上峰電流的大小, 利用工作曲線法或標準加入法, 對AS樣品進行定量分析.

2 結(jié)果與討論

2.1 PCALE對AS的電催化作用

圖1為PCALE分別在0.05 mol/L PBS (pH=6.8) + 0.2 mol/L KNO3(V總=10 mL)空白體系和含AS的測試體系中的CV曲線, 以及裸GC電極在測試體系中的CV曲線. 從圖中可以看出, 裸GC電極在測試體系中背景電流很大, 觀察不到AS的氧化峰(圖1, 曲線3); 而在PCALE上, AS具有很好的氧化峰, 峰電位為0.843 V.

圖1 PCALE在含AS時的CV圖

2.2 測定AS的條件選擇

分別在0.05 mol/L PBS(pH=6.8)、0.10 mol/L HCl、0.1 mol/L CH3COOH-CH3COONa (pH=4.5)、0.016 mol/L B-R(pH=7.0)緩沖體系中加入等量的AS溶液, 在一定電位范圍內(nèi), 以100 mV/s的掃速進行CV掃描.實驗結(jié)果表明, 在PBS緩沖體系中峰電流最大, 效果最好, 說明AS在弱酸性條件下具有較好的電化學特性,所以確定在弱酸性環(huán)境中對AS進行定量分析. 本文選擇的最佳測試緩沖體系為0.05 mol/L PBS(pH=6.8).

2.3 AS的濃度與峰電流的關系

在0.05 mol/L PBS(pH=6.8) +0.2 mol/L KNO3體系中, 加入標準溶液AS, 隨著AS濃度的增大, 氧化峰電流也不斷增大(見圖2). AS的濃度在4.5×10-7～4.55×10-5mol/L 范圍內(nèi)與峰電流呈良好的線性關系, 線性回歸方程和線性相關系數(shù)分別為： ip= -1.75×105C-1.51; γ = 0.997 7.

2.4 樣品測定

2.4.1 準確度實驗

利用測定 AS的最佳條件, 對市場上購得的兩個不同制藥廠生產(chǎn)的 AS藥片進行檢測. 在 0.05 mol/LPBS (pH=6.8)+0.2 mol/L KNO3+AS體系中(V總=10 mL),控制電位范圍為0.6～1.0 V, 以100 mV/s的掃描速率進行CV掃描, 分析其含量. 測定8份平行樣品, 結(jié)果列于表1和表2中.

表1 樣品測定結(jié)果

樣品1： 阿司匹林腸溶片(石家莊康力藥業(yè)有限公司);

樣品2： 復方乙酰水楊酸片(重慶和平制藥有限公司).

圖2 不同濃度的阿司匹林的CV圖

2.4.2 回收率實驗

采用樣品1進行回收率實驗. 取樣品10 mL加到100 mL 容量瓶中, 于其中加入一定量的AS標準溶液, 用0.05 mol/L PBS (pH=6.8)+0.2 mol/L KNO3定容. 取該溶液10 mL, 按樣品分析方法進行測定, 記錄氧化峰電流, 并利用工作曲線進行定量分析.測定5份平行樣品, 實驗結(jié)果列入表2.

表2 樣品回收率測定結(jié)果(n = 5)

3 結(jié)論

本實驗利用 CV法, 在 0.05 mol/L PBS(pH=6.86)+0.2 mol/L KNO3+1.0×10-4mol/L CAL的聚合體系中電聚合制備出性能良好、電活性高、并對AS有良好電催化作用的PCALE. 利用這一催化作用特性, 建立了對AS含量進行定量分析的一種新的電化學分析方法, 將該法用于市場上實際樣品的定量檢測, 取得滿意結(jié)果.

[1] 周考文, 劉玉紅, 紀曉琳. 高效液相色譜法同時測定復方阿司匹林片中各種有效成分及游離水楊酸[J]. 生命科學儀器, 2005, 3(6)： 31-33.

[2] 文莉, 方惠會. 紫外分光光度法同時測定小兒復方苯巴比妥片劑中的組分[J]. 湖南醫(yī)科大學學報, 2002, 27(1)： 83-84.

[3] 周谷珍, 孫元喜, 陳娟. 硝基酚在聚茜素紅薄膜修飾電極上的電化學行為[J]. 廣東化工, 2008, 35(10)： 28-30.

[4] 周谷珍, 覃文化, 孫元喜. 利用聚硫堇薄膜修飾電極測定對乙酰氨基酚[J]. 湖南文理學院學報： 自然科學版, 2010, 22(2)：40-42.

[5] 周谷珍, 唐倩倩, 孫元喜. 利用聚鈣黃綠素薄膜修飾電極測定黃嘌呤[J]. 湖南文理學院學報： 自然科學版, 2011, 23(3)：65-67.

(責任編校： 劉剛毅)

Preparation and electrocatalysis reaction of poly(Calcein) film modified eletrode on Aspirin

ZHOU Gu-zhen, LU Dan, SUN Yuan-xi

(College of Chemistry and Chemical Engineering, Hunan University of Arts and Science, Changde 415000, China)

The preparation method of poly(Calcein) film modified electrode was studied by the circulation voltammetry in the polymerization system of 0.05 mol/L KH2PO4-Na2HPO4(pH=6.86)+0.2 mol/L KNO3+1.0×10-4mol/L Calcein(CAL). Using the electrocatalytic action of PCALE on the aspirin (AS), the electroanalytic method of determining content of AS was set up. In 0.05 mol/L KH2PO4-Na2HPO4+0.2 mol/L KNO3, the concentration of Aspirin had a good linear relations in 4.55×10-7～4.55×10-5mol/L with the peak current, detection limit reached 9.1×10-8mol/L. The linear regress equation was ip= -1.75×105C-1.51 and the linear correlation coefficient was 0.997 7. Carries on the quantitative analysis using this method to the aspirin sample, obtained the satisfactory result. The relative standard deviation of eight samples analysis results was 2%, it completely satisfies the request of micro analysis.

poly(Calcein); modified electrode; Aspirin; quantitative analysis

O 657.1

1672-6146(2012)02-0028-03

10.3969/j.issn.1672-6146.2012.02.007

2011-12-17

周谷珍(1956-), 女, 教授, 研究方向： 生物無機化學及電分析化學. E-mail： syxch001@tom.com