李湘洲 李南
陶瓷,是人類用自己的智慧和物理一化學(xué)方法創(chuàng)造出來的最早的人造材料。1萬(wàn)多年以前,它的誕生使人類由舊石器時(shí)代進(jìn)入了新石器時(shí)代。
然而,陶瓷的脆性一直是它的致命弱點(diǎn),如果能夠克服這個(gè)弱點(diǎn),再加上它原有的耐高溫、耐腐蝕、耐磨、高強(qiáng)度等非常有價(jià)值的性能,那么陶瓷材料的前途將不可限量,甚至遠(yuǎn)超現(xiàn)代的優(yōu)質(zhì)合金??上驳氖?,人們現(xiàn)在已經(jīng)找到了克服陶瓷脆性的方法,這種新型陶瓷在日本被稱為精細(xì)陶瓷,在美國(guó)被稱為高功能陶瓷,在我國(guó)被稱為特種陶瓷或韌性陶瓷。它們?cè)谛屡d工業(yè)的廣闊領(lǐng)域中,展示了誘人的前景,有的甚至成為高新技術(shù)的關(guān)鍵材料??梢灶A(yù)計(jì),韌性陶瓷將以它嶄新的生命力,迎來又一個(gè)“新石器時(shí)代”。
陶瓷易碎的原因
陶瓷脆性表現(xiàn)之一是經(jīng)不起碰撞摔打,也就是抗機(jī)械沖擊的性能差。任何材料的破壞,都必須具備兩個(gè)條件:一個(gè)是材料內(nèi)部有裂紋存在,另一個(gè)是這種裂紋能在材料中擴(kuò)展,直到斷裂。材料結(jié)構(gòu)中的缺陷,包括微裂紋、氣孔和雜質(zhì),都可能成為裂紋的來源和起因,即裂紋源。任何裂紋都是材料在外力作用下,從裂紋源產(chǎn)生出來的。裂紋源是難以用肉眼觀察到的,必須用精密的儀器如電子顯微鏡、超聲波探傷儀等才能探測(cè)出來。
陶瓷材料的組成和工藝過程都比較復(fù)雜,在制造過程中難免會(huì)形成一些缺陷。更重要的是,陶瓷材料在外力作用下,不能像金屬和塑料那樣產(chǎn)生塑性變形,材料內(nèi)部出現(xiàn)的應(yīng)力都集中到裂紋的尖端上,是裂紋向尖端兩邊擴(kuò)展的推動(dòng)力;同時(shí),材料中裂紋的擴(kuò)展,意味著兩個(gè)新表面的形成。隨著裂紋迅速地?cái)U(kuò)展,新表面迅速地增大,直到材料破裂成幾塊。
陶瓷材料脆性表現(xiàn)之二是經(jīng)不起冷熱沖擊,也就是抗熱震性能差。因冷熱沖擊使材料破壞的機(jī)理與前述因外力沖擊使材料破壞的機(jī)理有相同之處,也有不同的地方。所不同的是這時(shí)產(chǎn)生的應(yīng)力稱為熱應(yīng)力,它是因材料內(nèi)部存在溫差使膨脹或收縮不一致而引起的。因此,陶瓷材料的抗熱震性能除了力學(xué)上的各種因素外,與材料本身的導(dǎo)熱性能和熱膨脹性能有很大關(guān)系。
近年來,科學(xué)家們?cè)趯?duì)傳統(tǒng)陶瓷進(jìn)行研究后發(fā)現(xiàn),它之所以脆弱,主要有兩個(gè)原因:第一,由于陶器的燒成溫度比較低,通常為800℃~1000℃,因此氣孔率比較高。在陶器碎片的斷面上,不難看見許多小孔洞,而且組成陶器的顆粒也比較粗大。瓷器的燒成溫度雖然要比陶器高(通常為1200℃~1400℃),組成的結(jié)構(gòu)也比陶器細(xì)密多了,用肉眼可能看不出有什么細(xì)微的缺陷。但是,如果你通過顯微鏡觀察,在瓷器碎片的斷面上,就可以看到許多細(xì)微的傷痕、裂紋、氣孔和夾雜物、晶體缺陷和表面?zhèn)?,它們都可能成為陶瓷裂紋的發(fā)源地。
第二,由于陶瓷屬于脆性材料,一旦出現(xiàn)裂紋,它不像金屬那樣具有塑性變形能力,所以,只好“打破砂鍋(紋)到底”了。至于在熱沖擊的條件下,由于陶瓷的導(dǎo)熱性較差,熱膨脹系數(shù)大,熱應(yīng)力由此增加,因此,裂紋的擴(kuò)展速度會(huì)進(jìn)一步加劇。在日常生活中,如果我們用砂鍋燉煮食物,只能用文火慢慢加熱,如果一開始就用猛火急燒,就會(huì)出現(xiàn)砂鍋炸裂事故。即使是燒好以后,也不能用水急冷。
克服陶瓷脆性的“藥方”
所謂韌性陶瓷,必須克服普通陶瓷脆性這一缺點(diǎn)。經(jīng)過科學(xué)家的不懈努力,終于找到了克服陶瓷脆性的“藥方”。
首先,從改善內(nèi)部結(jié)構(gòu)著手。研究表明,在氧化鋯陶瓷的原料中添加少量的氧化釔、氧化鎂、氧化鈣等粉末,經(jīng)高溫?zé)瞥裳趸喬沾珊?,其中的氧化鋯便生成兩種晶體:立方晶體和四方晶體。當(dāng)陶瓷受到外力作用時(shí),四方晶體便變成一種單斜晶體,體積迅速“膨脹”。由于晶體的體積急速增大,進(jìn)而可阻止陶瓷中原先存在的細(xì)微裂紋的擴(kuò)展。這樣,陶瓷就不會(huì)破裂了。有人在氧化鋁坯料中加入二氧化鋯,當(dāng)加入量為基體體積的15%時(shí),陶瓷的強(qiáng)度可以提高3倍。
其次,可在改善陶瓷的表面狀態(tài)方面下功夫。一般來說,陶瓷的斷裂大都從表面的缺陷開始,因此,改善陶瓷的表面狀態(tài)就猶如為防止陶瓷的破損設(shè)下了第一道屏障。具體方法為:通過化學(xué)和機(jī)械拋光技術(shù)消除陶瓷的表面缺陷;對(duì)氮化硅、碳化硅等非氧化物,只要通過控制表面氧化技術(shù),便可消除表面缺陷或使裂紋尖端變鈍;通過熱處理也可達(dá)到表面強(qiáng)化或增韌的目的。
第三,將纖維均勻地分布于陶瓷原料之中,以提高陶瓷的強(qiáng)度和韌性,其原理與我們?cè)谑抑屑尤爰埥钕囝愃?。這是因?yàn)?,將纖維加入陶瓷原料之中,具有以下三大作用:1.纖維不易拉斷,在工作時(shí)可承擔(dān)大部分外加負(fù)荷,從而減輕了陶瓷的負(fù)擔(dān),進(jìn)而使裂紋不易產(chǎn)生;2.纖維與陶瓷體結(jié)合在一起后,具有很大的摩擦力,于是,陶瓷的韌性可以大大增加;3.即使陶瓷出現(xiàn)了細(xì)微裂紋,纖維也能將它們緊緊拉住,裂紋不至于進(jìn)一步擴(kuò)展開來。
近年有人試驗(yàn),如果用一種強(qiáng)度和彈性模量都比較高的纖維均勻地分布于陶瓷坯體中,制成纖維補(bǔ)強(qiáng)陶瓷復(fù)合材料,可以大大改善陶瓷脆性。補(bǔ)強(qiáng)纖維可以是金屬絲,也可以是無(wú)機(jī)材料纖維。但前者有一致命的弱點(diǎn),即在空氣中要發(fā)生氧化反應(yīng)而嚴(yán)重地?fù)p害其使用性能,甚至完全失去金屬的本性;后者有碳纖維、碳化硅纖維、氧化硼纖維、碳化硼纖維以及各種高溫氧化物的纖維等。
纖維補(bǔ)強(qiáng)陶瓷材料可用作宇宙飛行器的燒蝕材料、隔熱保護(hù)層,也可用作高溫燃?xì)廨啓C(jī)上的陶瓷元件等等。有機(jī)塑料與石英玻璃纖維組成的復(fù)合材料、石墨纖維和石英組成的復(fù)合材料、碳一碳復(fù)合材料等都可以作為宇宙飛行器的燒蝕材料。
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