李玉芳,伍小明
(北京江寧化工技術(shù)研究所,北京 100076)
聚碳酸酯(PC)是五大通用工程塑料中唯一具有良好透明性的熱塑性工程塑料,具有突出的抗沖擊、耐蠕變性能,較高的拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率和剛性,并具有較高的耐熱性和耐寒性、很高的電絕緣性、阻燃性以及抗紫外線和耐老化性能。此外,聚碳酸酯密度低、容易加工成型。聚碳酸酯可與其他樹脂共混形成共混物或合金,進(jìn)而改善其抗溶劑性和耐磨性較差的缺點(diǎn),使之性能更加完善,能夠適應(yīng)多種特性應(yīng)用領(lǐng)域?qū)Τ杀竞托阅艿囊螅瑥V泛應(yīng)用于汽車部件、電子電氣、數(shù)據(jù)載體、建筑材料、機(jī)械零件、紡織、辦公自動(dòng)化設(shè)備、包裝業(yè)、運(yùn)動(dòng)器械、醫(yī)療保健、航空航天、電子計(jì)算機(jī)、光盤和家庭用品等領(lǐng)域。
1898年,Einhom采用對(duì)苯二酚和間苯二酚在吡啶溶液中進(jìn)行光氣化反應(yīng),首次合成出聚碳酸酯,1958年德國拜耳公司首先實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)。在聚碳酸酯合成工藝的發(fā)展歷程中,出現(xiàn)過很多合成方法,如低溫溶液縮聚法、高溫溶液縮聚法、吡啶法、部分吡啶法、界面縮聚光氣法、熔融酯交換縮聚法、固相縮聚法等。目前,可用于工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)的方法主要有界面縮聚法(又名光氣法)、熔融酯交換縮聚法和非光氣熔融酯交換縮聚法3種合成工藝。
1.1.1 光氣法
光氣法因縮聚反應(yīng)是在有機(jī)相和無機(jī)相的界面進(jìn)行的,故又名界面縮聚法,它首先由GE和拜耳(Bayer)公司在1958年實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化。光氣法是以二氯甲烷和水的懸濁液作為聚合溶劑,用雙酚A、氫氧化鈉和光氣在催化劑存在下進(jìn)行反應(yīng),最后經(jīng)過分離出有機(jī)相進(jìn)而得到聚碳酸酯。光氣法合成聚碳酸酯的單體為雙酚A鈉鹽和光氣。雙酚A的鈉鹽由雙酚A和氫氧化鈉溶液反應(yīng)制得。按照縮聚反應(yīng)的發(fā)生階段,光氣法可分為二步界面縮聚法和一步界面縮聚法兩種方法。
二步縮聚法是傳統(tǒng)的界面縮聚法,該方法分光氣化和縮聚兩步進(jìn)行。將雙酚A的鈉鹽溶液送入光氣反應(yīng)釜,以二氯甲烷為溶劑,通入光氣,光氣溶于二氯甲烷中形成有機(jī)相,和無機(jī)相雙酚A的鈉鹽溶液在兩相界面進(jìn)行反應(yīng)生成低分子質(zhì)量的聚碳酸酯(光氣化階段),然后加入催化劑(一般為三乙胺)和氫氧化鈉,低分子質(zhì)量聚碳酸酯再經(jīng)過縮聚得到高分子質(zhì)量的聚碳酸酯(縮聚階段)。反應(yīng)在25~42℃和近常壓的條件下進(jìn)行,產(chǎn)物為多相混合物。聚碳酸酯進(jìn)入有機(jī)相被溶解,氫氧化鈉、雙酚A鈉鹽及副產(chǎn)物氯化鈉溶解于無機(jī)相。有機(jī)相經(jīng)洗滌、脫鹽、脫溶劑、沉淀、干燥等純化工序后得到聚碳酸酯成粉狀,再經(jīng)擠出造粒得到聚碳酸酯樹脂。
針對(duì)原來生產(chǎn)工藝中存在的光氣法階段耗時(shí)較長(zhǎng)且縮聚過程反應(yīng)速率慢等缺點(diǎn),人們開發(fā)出“一步界面縮聚”,其特點(diǎn)是在反應(yīng)開始時(shí)加入能加速氯甲酸酯基團(tuán)與酚鹽酯化反應(yīng)速率的催化劑,使光氣化與縮聚反應(yīng)兩個(gè)階段幾乎同時(shí)進(jìn)行、同時(shí)結(jié)束。該方法的優(yōu)點(diǎn)是在光氣界面聚合制取聚碳酸酯時(shí)反應(yīng)速度加快,而且也減少了雙酚A和光氣的消耗,同時(shí)也避免了雙酚A鈉鹽在堿性介質(zhì)中的氧化分解現(xiàn)象,從而使產(chǎn)品質(zhì)量得到提高。
界面縮聚工藝的優(yōu)點(diǎn)是工藝成熟,反應(yīng)在常溫常壓下進(jìn)行,適合大規(guī)模連續(xù)生產(chǎn);易制得高相對(duì)分子質(zhì)量的聚碳酸酯,產(chǎn)品相對(duì)分子質(zhì)量可以達(dá)到1.5×105~2.0×105,產(chǎn)品光學(xué)性能較好,反應(yīng)條件溫和,對(duì)設(shè)備要求較低,因此長(zhǎng)期占據(jù)聚碳酸酯生產(chǎn)的主導(dǎo)地位(目前世界上約90%的聚碳酸酯采用此方法進(jìn)行生產(chǎn),而且部分新建裝置仍然采用此工藝。但該工藝路線也存在以下不足:a)聚合反應(yīng)過程使用大量劇毒的光氣和大量有毒易揮發(fā)的有機(jī)溶劑二氯甲烷,需要進(jìn)行后處理,且清洗和純化會(huì)產(chǎn)生大量的廢水,對(duì)環(huán)境造成危害;b)反應(yīng)中產(chǎn)生的氯化鈉溶液會(huì)腐蝕反應(yīng)設(shè)備,進(jìn)而降低設(shè)備的使用壽命;c)副產(chǎn)物難于從聚合物中除去,導(dǎo)致生產(chǎn)的聚碳酸鈉產(chǎn)品含有鹵素類雜質(zhì),進(jìn)行影響產(chǎn)品的性能。
1.1.2 熔融酯交換縮聚法
熔融酯交換縮聚法是一種間接光氣法工藝,其兩種反應(yīng)單體分別是雙酚A和碳酸二苯酯(DPC)。碳酸二苯酯和雙酚A在催化劑的作用下,先進(jìn)行酯交換反應(yīng),由于酯交換反應(yīng)過程為可逆平衡反應(yīng),在反應(yīng)過程中不斷除去小分子苯酚,以使反應(yīng)向酯交換反應(yīng)的正反應(yīng)方向進(jìn)行。在縮聚反應(yīng)過程中,在高溫、高真空、催化劑存在的情況下,不斷除去碳酸二苯酯,使聚合物粘度逐漸升高,當(dāng)攪拌功率達(dá)到一定值時(shí),熔體聚合物直接從縮聚反應(yīng)器中擠壓成條,經(jīng)切粒機(jī)切粒后形成聚碳酸酯樹脂。該工藝使用多釜進(jìn)行串聯(lián),操作簡(jiǎn)單,不使用溶劑,基本無污染,生產(chǎn)成本較界面縮聚光氣法低,但是該反應(yīng)的條件為高溫、高真空,聚合體系黏度較大,傳熱、傳質(zhì)困難,易生成支化結(jié)構(gòu),催化劑容易受到污染,副產(chǎn)品酚也難以除去,產(chǎn)品相對(duì)分子質(zhì)量低而且光學(xué)性能較差,使得應(yīng)用范圍受到一定的限制,加上攪拌、傳熱等問題的存在,較難實(shí)現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。
1.1.3 非光氣熔融酯交換縮聚法
非光氣熔融酯交換縮聚法的兩種反應(yīng)單體同樣分別是雙酚A和碳酸二苯酯,只不過此種方法的碳酸二苯酯的合成不需要光氣等有毒物質(zhì),而是以甲醇、一氧化碳、氧氣為原料,在催化劑的作用下,經(jīng)氧化、羰基化等反應(yīng)合成碳酸二甲酯(DMC);或由二氧化碳、環(huán)氧乙烷合成碳酸亞乙酯,碳酸亞乙酯再與甲醇反應(yīng)生成碳酸二甲酯。碳酸二甲酯再與雙酚A發(fā)生酯交換反應(yīng)生產(chǎn)低聚物,然后再進(jìn)行縮聚反應(yīng)生成聚碳酸酯。該工藝的優(yōu)點(diǎn)是從根本上擺脫了有毒原料光氣,基本上無污染,屬于環(huán)保型生產(chǎn)工藝,在生產(chǎn)過程中苯酚可循環(huán)用于碳酸二苯酯的制備,降低了生產(chǎn)成本;不需要干燥和洗滌,減少了投資,副產(chǎn)物較少,同時(shí)提高了碳酸二苯酯的純度;產(chǎn)品純度較高、光學(xué)性能好、透明度高,更適合于高附加值光盤等產(chǎn)品的應(yīng)用,是今后聚碳酸酯生產(chǎn)工藝的發(fā)展方向。該工藝的不足之處是生產(chǎn)設(shè)備需要耐高溫、耐高真空,在反應(yīng)過程中聚合物傾向于重排,易生成支鏈的芳基酮類化合物,這種支鏈物質(zhì)在聚碳酸酯內(nèi)的濃度高達(dá)2 500~3 000 ug/g,使產(chǎn)品延度降低,流變性變差,在某些范圍內(nèi)限制了其最終用途。
近年來,為了獲得高品質(zhì)或者特殊功能的聚碳酸酯產(chǎn)品,加上人們環(huán)保意識(shí)的日趨增強(qiáng)和各國環(huán)保機(jī)構(gòu)對(duì)光氣越來越嚴(yán)格的使用限制,世界各大聚碳酸酯生產(chǎn)廠商不僅進(jìn)一步改進(jìn)現(xiàn)有生產(chǎn)方法,還開發(fā)出其它新的合成方法及工藝[4-6]。
1.2.1 現(xiàn)有非光氣法的改進(jìn)
在傳統(tǒng)的界面縮聚光氣法中,后處理工藝繁雜,始終是困擾該行業(yè)的難題。沉析法后處理工藝是將蒸發(fā)與沉析相結(jié)合,并配之以排氣式擠出機(jī)的工藝路線,即將溶有聚碳酸酯的二氯甲烷溶液與甲苯蒸氣以逆流方式在汽提塔去除沸點(diǎn)較低的二氯甲烷。由于聚碳酸酯只微溶于水甲苯,二氯甲烷去除后,便得到聚碳酸酯與甲苯的漿料。經(jīng)過薄膜蒸發(fā)可得到聚碳酸酯質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于80%的聚碳酸酯-甲苯混合物,然后直接送入排氣式擠出機(jī)脫凈殘余的甲苯,共擠出造粒,從而有效地簡(jiǎn)化后處理工藝。沉析法的優(yōu)點(diǎn)是可以借助溶劑和沉析劑除去可溶性雜質(zhì),對(duì)樹脂有提純作用,可提高樹脂的質(zhì)量。
1.2.2 GE公司的開環(huán)聚合新技術(shù)
美國GE公司開發(fā)出了環(huán)狀低聚物開環(huán)聚合新工藝,其關(guān)鍵步驟是制備環(huán)狀低聚物,雙酚A與光氣發(fā)生光氣化反應(yīng)生成二氯甲酸酯的預(yù)聚體混合物,然后再閉環(huán)生成低分子質(zhì)量的環(huán)狀聚碳酸酯齊聚物,最后環(huán)狀齊聚物在催化劑的存在下,開環(huán)聚合得到聚碳酸酯產(chǎn)品。此工藝為活性聚合,聚合工藝簡(jiǎn)單,反應(yīng)速度快,可在短時(shí)間內(nèi)制得比傳統(tǒng)產(chǎn)品分子質(zhì)量高10倍的聚碳酸酯產(chǎn)品,并且不會(huì)帶來低分子質(zhì)量副產(chǎn)物,不需要后處理,分子質(zhì)量的控制在一定程度上與催化劑的用量成反比,可以實(shí)現(xiàn)聚合和成型的一體化,在螺桿內(nèi)或模具內(nèi)進(jìn)行開環(huán)聚合,直接成為高相對(duì)分子質(zhì)量聚碳酸酯制品,避免了高相對(duì)分子質(zhì)量聚碳酸酯成型時(shí)熔體粘度高、流動(dòng)率小、加工溫度高所帶來的加工方面的問題。
1.2.3 韓國LG化學(xué)公司技術(shù)
韓國LG化學(xué)公司開發(fā)出了非光氣法制取聚碳酸酯的新工藝技術(shù)。該法與其他替代方法相比,只需很少幾個(gè)步驟和很少的設(shè)備。該工藝使用新催化劑以及聚合和結(jié)晶組合工藝,可減少投資費(fèi)用70%。LG化學(xué)工藝采用碳酸二甲酯和苯酚的反應(yīng)蒸餾生成碳酸二苯酯,然后采用專用催化劑在單一反應(yīng)器中,使碳酸二苯酯與雙酚A熔融縮聚并結(jié)晶。LG化學(xué)公司已在2 kg/h裝置中驗(yàn)證了新工藝,生產(chǎn)的無色聚碳酸酯透明度為98%,并且與其他方法制造的聚碳酸酯有近似的加工性能。該公司估算,6萬t/a裝置的投資費(fèi)用將低于1億美元,而采用其他路線的裝置需要2.5億美元。LG化學(xué)公司已考慮進(jìn)行技術(shù)轉(zhuǎn)讓,或組建合資企業(yè)將其推向商業(yè)化。
1.2.4 雙酚A直接氧化羰基化合成方法
以雙酚A為原料,選擇地VIIIB族金屬(如鈀)或其化合物為主催化劑,配合無機(jī)(如Se、Co)和有機(jī)(三聯(lián)吡啶、喹啉、醌等)助催化劑,并加入提高選擇性的有機(jī)稀釋劑,在一定溫度和壓力下,通入CO和氧氣進(jìn)行羰基化反應(yīng)而得到聚碳酸酯。據(jù)報(bào)道,日本國家材料和化學(xué)研究所已經(jīng)用直接羰基化法成功合成了分子質(zhì)量為5 000的聚碳酸酯,該預(yù)聚體進(jìn)一步聚合可制得商業(yè)級(jí)聚碳酸酯。華中科技大學(xué)研究人員采用鈀系雜多酸氧化還原體系氧化羰基化雙酚A和一氧化碳,直接合成了重均分子質(zhì)量為2 450的聚碳酸酯,同時(shí)探索了雜多酸和雜多酸的四丁基銨鹽對(duì)雙酚A氧化羰基化直接合成聚碳酸酯的促進(jìn)作用。雙酚A羰基化直接合成聚碳酸酯工藝具有毒性小、無污染、產(chǎn)量質(zhì)量高、工藝流程短等優(yōu)點(diǎn),是目前世界各國爭(zhēng)相研究的熱點(diǎn),具有很大的發(fā)展?jié)摿Φ募夹g(shù)。
目前,世界聚碳酸酯工業(yè)的發(fā)展呈現(xiàn)以下幾個(gè)特點(diǎn):一是生產(chǎn)更加集中和壟斷,德國拜耳、沙特沙伯基礎(chǔ)創(chuàng)新塑料公司、美國陶氏、日本帝人以及三菱工程塑料等公司控制著世界聚碳酸酯的生產(chǎn)與市場(chǎng);二是亞洲發(fā)展迅速,中國、印度等國家和地區(qū)需求的不斷增加,導(dǎo)致世界著名聚碳酸酯生產(chǎn)商均紛紛到亞洲投資建廠,亞洲已經(jīng)成為世界聚碳酸酯生產(chǎn)發(fā)展的中心;三是生產(chǎn)朝著綠色環(huán)保方向發(fā)展,聚碳酸酯合金等新產(chǎn)品不斷涌現(xiàn)。2011年,全世界聚碳酸酯的總生產(chǎn)能力達(dá)到約為497.0萬t,同比增長(zhǎng)約6.88%。生產(chǎn)主要集中在亞洲、北美和西歐地區(qū),其中亞太地區(qū)的生產(chǎn)能力為224.6萬t/a,約占世界總生產(chǎn)能力的45.19%。拜耳公司是目前世界上最大的聚碳酸酯生產(chǎn)廠家,生產(chǎn)能力為137.0萬t/a,約占世界總生產(chǎn)能力的27.56%。
2011年,全世界聚碳酸酯的總消費(fèi)量約為360.0萬t,其中北美地區(qū)的消費(fèi)量約占世界總消費(fèi)量的13.9%,歐洲地區(qū)的消費(fèi)量約占13.7%,亞太地區(qū)的消費(fèi)量約占66.6%,其他國家和地區(qū)的消費(fèi)量約占5.8%。在消費(fèi)結(jié)構(gòu)中,玻璃、片材的消費(fèi)量約占總消費(fèi)量的17.7%,電子/電氣的消費(fèi)量約占19.8%,光學(xué)媒介方面的消費(fèi)量約占29.6%,交通運(yùn)輸方面的消費(fèi)量約占12.6%,其他方面的消費(fèi)量約占20.3%。
受汽車玻璃裝配和消費(fèi)性電子產(chǎn)品領(lǐng)域新應(yīng)用需求強(qiáng)勁增長(zhǎng)的刺激,未來5年全球聚碳酸酯需求將以年均約4.6%的速度快速增長(zhǎng),到2016年總消費(fèi)量將達(dá)到約450.0萬t/a。目前歐美發(fā)達(dá)國家的PC市場(chǎng)已基本飽和,需求量增速放緩,世界聚碳酸酯的需求增長(zhǎng)主要靠以中國為首的亞洲、中南美、中東歐等發(fā)展中地區(qū)拉動(dòng)。其中電子/電器行業(yè)的消費(fèi)量將不斷增長(zhǎng),而在光學(xué)媒介方面的消費(fèi)量將不斷減少。
近年來,隨著拜耳、帝人化學(xué)以及三菱化學(xué)等跨國公司在國內(nèi)投資興建聚碳酸酯項(xiàng)目,使得我國聚碳酸酯的生產(chǎn)能力快速增長(zhǎng)。截至2012年11月底,我國聚碳酸酯的總生產(chǎn)能力為44.1萬t,生產(chǎn)能力主要由拜耳、帝人和三菱化學(xué)3家國外企業(yè)所壟斷,其生產(chǎn)能力合計(jì)達(dá)到42.0萬t/a,約占國內(nèi)總生產(chǎn)能力的95.24%。拜耳(上海)聚合物有限公司是目前最大的生產(chǎn)廠家,生產(chǎn)能力為20.0萬t/a,約占總生產(chǎn)能力的45.35%。今后幾年,我國將計(jì)劃建設(shè)多套 PC裝置,主要有沙特基礎(chǔ)工業(yè)公司(SABIC)與中國石油化工集團(tuán)公司雙方合資公司在天津建設(shè)的26.0萬t/a裝置,拜耳上海聚合物有限公司計(jì)劃將現(xiàn)有裝置產(chǎn)能擴(kuò)建到50.0萬t/a,三菱瓦斯化學(xué)公司獨(dú)資的菱優(yōu)塑料工程公司計(jì)劃在上海建設(shè)8.0萬t/a裝置等。
近幾年,隨著國內(nèi)建筑、汽車和光學(xué)媒體等行業(yè)快速發(fā)展,我國聚碳酸酯的需求量持續(xù)增加。2006年我國聚碳酸酯的表觀消費(fèi)量為78.49萬t,2009年突破100萬 t,達(dá)到102.22萬 t,同比增長(zhǎng)約 9.12%。2011年的表觀消費(fèi)量為124.99萬t,同比增長(zhǎng)約3.55%。產(chǎn)品的自給率也相應(yīng)由2006年的9.04%增加到 2009年的 20.54% 以及 2011年的20.80%。
我國聚碳酸酯主要用在電子/電器產(chǎn)品、陽光板、光盤以及非一次性飲用水桶和食品容器等領(lǐng)域。其中,電子/電器領(lǐng)域的消費(fèi)量約占總消費(fèi)量的26.0%,光學(xué)媒介方面的消費(fèi)量約占31.0%,交通運(yùn)輸方面的消費(fèi)量約占8.5%,建材方面的消費(fèi)量約占22.0%,其他方面的消費(fèi)量約占12.5%。
今后幾年,隨著大型公共建筑設(shè)施以及高速公路隔音墻的建設(shè),預(yù)計(jì)聚碳酸酯在板材領(lǐng)域的應(yīng)用將進(jìn)一步加強(qiáng),研制與開發(fā)高強(qiáng)度、高透明、高耐候板材是未來聚碳酸酯板材發(fā)展的重要方向;隨著節(jié)能減排力度的加大,交通工具塑化輕質(zhì)的發(fā)展成為必然趨勢(shì),聚碳酸酯在汽車車窗玻璃的需求量將進(jìn)一步增大;國內(nèi)高速列車的快速發(fā)展、發(fā)展國產(chǎn)大型飛機(jī)的立項(xiàng),為聚碳酸酯在高端領(lǐng)域的應(yīng)用提供了良好契機(jī)。預(yù)計(jì)計(jì)算機(jī)和家用電器領(lǐng)域?qū)厶妓狨サ哪昃枨笤鲩L(zhǎng)率約為6% ~8%,鐵路、公路、機(jī)場(chǎng)及城市建設(shè)對(duì)中空陽光板的需求強(qiáng)勁,對(duì)聚碳酸酯年均需求增長(zhǎng)率為8%~10%。我國已經(jīng)是世界上第二大光盤消費(fèi)國家,但隨著視頻網(wǎng)站的大量涌現(xiàn),在線收看也對(duì)DVD銷量造成一定影響,因此,從長(zhǎng)期來看,光學(xué)媒體將不再是我國聚碳酸酯的最大的應(yīng)用市場(chǎng)。另外,目前,國外消費(fèi)者對(duì)奶瓶中雙酚A含量和其他種類包裝的關(guān)注對(duì)該領(lǐng)域的聚碳酸酯需求產(chǎn)生影響。我國在經(jīng)歷了一系列觸目驚心的產(chǎn)品質(zhì)量風(fēng)波后,預(yù)計(jì)對(duì)這方面的關(guān)注度也將增強(qiáng)。預(yù)計(jì)到2016年,我國對(duì)聚碳酸酯的總消費(fèi)量將達(dá)到約180.0萬t。其中需求增長(zhǎng)最快的領(lǐng)域?qū)⑵嚬I(yè)用的以聚碳酸酯為基材共混合金類復(fù)合材料的快速發(fā)展。
a)隨著各國對(duì)環(huán)境保護(hù)力度的加大,聚碳酸酯綠色環(huán)保的合成方法是大勢(shì)所趨。研究開發(fā)綠色環(huán)保,降低設(shè)備投入及成本,提高產(chǎn)品品種的合成方法及工藝技術(shù)是聚碳酸酯合成領(lǐng)域的一大課題。非光氣聚碳酸酯工藝是一種符合環(huán)境要求的“綠色工藝”,且投資少、操作費(fèi)用低、經(jīng)濟(jì)效益大、產(chǎn)品質(zhì)量高,已成為今后聚碳酸酯工藝技術(shù)的發(fā)展方向,在未來的聚碳酸酯生產(chǎn)中占有重要的地位。雙酚A氧化羰基化法直接合成聚碳酸酯工藝具有毒性小、無污染、產(chǎn)品質(zhì)量高、工藝流程短等優(yōu)點(diǎn),是世界各國爭(zhēng)相研究的熱點(diǎn),具有巨大發(fā)展?jié)摿Α?/p>
b)世界聚碳酸酯生產(chǎn)和消費(fèi)結(jié)構(gòu)正迅速發(fā)生變化,生產(chǎn)和消費(fèi)中心由以往的歐洲和北美市場(chǎng)轉(zhuǎn)移到亞洲市場(chǎng),需求則以東亞和中國為重心。目前,我國已經(jīng)成為全球聚碳酸酯消費(fèi)量最大的國家,隨著國內(nèi)對(duì)聚碳酸酯需求的進(jìn)一步增加,刺激了國外聚碳酸酯生產(chǎn)商在國內(nèi)投資建廠,另外,通過合資的方式引進(jìn)聚碳酸酯生產(chǎn)技術(shù)以及自主研發(fā)生產(chǎn)技術(shù)的不斷成熟,勢(shì)必對(duì)國內(nèi)聚碳酸酯技術(shù)的發(fā)展起到積極的推動(dòng)作用。
c)目前我國聚碳酸酯的消費(fèi)量雖然增長(zhǎng)很快,但是應(yīng)用領(lǐng)域還很窄,而發(fā)達(dá)國家和地區(qū)聚碳酸酯大量用于汽車、電子電氣行業(yè)之中,產(chǎn)品的附加值很高,這些產(chǎn)品市場(chǎng)在我國還沒有被充分開發(fā)。隨著建材、汽車、電子電氣成為國家大力發(fā)展的支柱產(chǎn)業(yè),聚碳酸酯在這些領(lǐng)域的應(yīng)用將會(huì)有較大的增長(zhǎng)。今后,我國聚碳酸酯的應(yīng)用應(yīng)該進(jìn)一步向高功能化、專用化方向發(fā)展。
d)目前我國聚碳酸酯行業(yè)嚴(yán)重供不應(yīng)求,產(chǎn)品自給率只有約20%,每年需大量進(jìn)口。未來幾年,雖然我國聚碳酸酯新投產(chǎn)項(xiàng)目較多,國內(nèi)供應(yīng)能力大大增強(qiáng),但生產(chǎn)能力仍無法滿足需求。因此,應(yīng)該繼續(xù)加快與國外大型企業(yè)進(jìn)行合作建設(shè)幾套大規(guī)模聚碳酸酯生產(chǎn)裝置,以從根本上解決我國的供需矛盾,確保相關(guān)行業(yè)健康穩(wěn)步發(fā)展。
[1]李小利,李貴賢.聚碳酸酯的合成工藝對(duì)比及進(jìn)展[J].天津化工,2009,23(5):12 -15.
[2]張廷健.酯交換縮聚法合成聚碳酸酯的研究進(jìn)展[J].工業(yè)催化,2010,18(8):12 -17.
[3]王曉茹.聚碳酸酯的合成方法及其研究進(jìn)展[J].廣東化工,2012,39(1):57 -58.
[4]呂恩年,李洪利,司丹丹.聚碳酸酯的生產(chǎn)、應(yīng)用及前景展望[J].河南化工,2011,28(1):29 -32.
[5]孫欲曉.非光氣綠色工藝將成為PC技術(shù)發(fā)展趨勢(shì)[J].中國化工信息,2012,(12):18.
[6]周楠,沈佶,原華.我國聚碳酸酯合成技術(shù)發(fā)展前景[J].塑料工業(yè),2011,39(S1):15 -22.