殺蟲雙水劑正、異構(gòu)體的高效液相色譜分析

袁美和，舒和英

（湖南昊華化工有限責任公司，湖南 株洲 412005）

殺蟲雙是一種高效、中等毒性、具有胃毒觸殺及內(nèi)吸傳導(dǎo)和一定殺卵效能的廣譜、安全、經(jīng)濟的殺蟲劑。它可防治小麥粘蟲、甘蔗害蟲、蔬菜青蟲、鉆心蟲、菜蛾、菜螟蟲等多種害蟲，對水稻螟蟲有特效。而異構(gòu)體殺蟲雙（2-二甲胺基-1，2-雙硫代硫酸鈉基丙烷，簡稱1，2位體）沒有殺蟲效果，分離和減少正構(gòu)體殺蟲雙（2-二甲胺基-1，3-雙硫代硫酸鈉基丙烷，簡稱1，3位體）溶液內(nèi)的異構(gòu)體殺蟲雙對提高殺蟲雙的品質(zhì)，以及用殺蟲雙直接生產(chǎn)殺螟丹工藝起到非常重要的指導(dǎo)作用。本文采用高效液相色譜，對殺蟲雙正、異構(gòu)體進行了定量測定。

1 實驗部分

1.1 實驗儀器

Aglilent 1200 ；250mm×4.6mm(i.d)不銹鋼柱，內(nèi)裝C18鍵合填充物（粒徑5μm）；100μL微量進樣器；電子天平。

1.2 實驗試劑

磷酸二氫鉀(分析純)，甲醇(色譜純)，新制二次蒸餾水；1，3位殺蟲單正構(gòu)體標樣和1，2位殺蟲單異構(gòu)標樣；殺蟲雙試樣。

1.3 高效液相色譜操作條件

流動相：稱取68.2g磷酸二氫鉀完全溶于1000mL純凈水中，搖勻，經(jīng)0.45μm濾膜過濾，并進行脫氣；流速：0.6mL·min-1：柱溫：25℃；波長：240nm；進樣量：20μL；保留時間：1，3位殺蟲單正構(gòu)體約14.5min，1，2位殺蟲單異構(gòu)體約16.0min。

以上為典型色譜條件，實際操作中可根據(jù)儀器條件適當調(diào)整，以獲得最佳效果。殺蟲單正、異構(gòu)體標準品及殺蟲雙試樣液相色譜圖見圖1，2。

圖1 殺蟲單正、異構(gòu)體標準樣品圖譜

圖2 殺蟲雙試樣圖譜

1.4 測定步驟

1.4.1 標準樣品溶液的配制

稱取1，3位殺蟲單正構(gòu)體標樣100mg和1，2位殺蟲單異構(gòu)體標樣20mg（精確到0.00001g）于50mL容量瓶中，以流動相稀釋，定容搖勻，脫氣備用。

1.4.2 試樣溶液的配制

稱取400mg殺蟲雙試樣（精確到0.00001g）（約含1,3位殺蟲單正構(gòu)體100mg和1,2位殺蟲單異構(gòu)體20mg）于50mL容量瓶中，用流動相稀釋，定容搖勻，脫氣備用。

1.4.3 測定

在上述色譜操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標樣溶液，直至相鄰2針1，3位殺蟲單正構(gòu)體和1，2位殺蟲單異構(gòu)體峰面積相對變化小于1.0%時，按照標樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標樣溶液的順序進行測定。

1.4.4 計算

以質(zhì)量分數(shù)表示的1，3位殺蟲雙正構(gòu)體（或1，2位殺蟲單異構(gòu)體含量（%）按式 （1）計算：

其中：A1-標樣溶液中，1，3位殺蟲單正構(gòu)體（或1，2位殺蟲單異構(gòu)體）標樣色譜峰面積平均值；

A2-試樣溶液中，1，3位殺蟲雙正構(gòu)體（或 1，2位殺蟲雙異構(gòu)體）試樣色譜峰面積平均值；

m1-1，3位殺蟲單正構(gòu)體（或1，2位殺蟲單異構(gòu)體）標樣的質(zhì)量，g；

m2- 試樣的質(zhì)量，g；

P-標樣的質(zhì)量分數(shù)，%。

2 結(jié)果分析與討論

2.1 流動相的選擇

在試驗過程中，為了得到較好的峰形和最佳的出峰時間，對不同的流動相進行了多次的試驗，最后確定磷酸二氫鉀+水作為流動相，分離效果比較理想，且出峰時間也好。根據(jù)磷酸二氫鉀與水的比例不同對實驗的影響，試驗最終確定當流動相為磷酸二氫鉀+水質(zhì)量比為68.2∶1000時效果最佳。

2.2 方法線性及相關(guān)性測定

鑒于殺蟲單正、異構(gòu)體線性相關(guān)分析方法相同，本文只分析1,3位殺蟲單正構(gòu)體。準確稱取1，3位殺蟲單正構(gòu)體標準品約300mg （精確到0.00001g）至50mL 容量瓶中，用流動相稀釋，定容搖勻，脫氣備用。分別準確移取1，2，3，4，5mL溶液至10mL容量瓶中，用流動相稀釋至刻度.配制成系列濃度的標準溶液。分別進樣，測定其峰面積，以濃度為橫坐標，平均峰面積為縱坐標進行線性回歸。其回歸方程為 y=0.8344x-8.1，相關(guān)系數(shù) 0.9982（表 1，圖 3） 。

表1 1,3位殺蟲單液相色譜分析線性范圍測定結(jié)果

圖3 1，3位殺蟲單正構(gòu)體線性關(guān)系圖

2.3 方法準確度測定

稱取5份已知準確含量的試樣，采用標準加入法，在每份試樣中加入一定量的標樣，然后按上述方法操作條件測定。測得1，3位殺蟲單正構(gòu)體的平均回收率是99.85%（表2）。

表2 準確度實驗的測定數(shù)據(jù)

2.4 方法精密度測定

按照上述的分析方法對同一試樣重復(fù)測定5次。測得1.3位殺蟲單正構(gòu)體標準偏差是0.08，變異系數(shù)是0.27%（表3）。

表3 方法精密度測定數(shù)據(jù)

3 結(jié)論

殺蟲雙是一種廣譜、高效的殺蟲劑，本文提出的殺蟲雙正異構(gòu)體含量分析方法，具有較高的精密度和準確度，線形范圍良好，重現(xiàn)性好，分析速度快，操作簡單等特點，是殺蟲雙正、異構(gòu)體檢測較理想的分析方法，完全符合產(chǎn)品的定量分析要求，對用殺蟲雙直接生產(chǎn)殺螟丹起著重要的指導(dǎo)作用。