何 雷
(山西潞安高純硅業(yè)科技有限公司,山西長治 046108)
氯離子鹽霧是懸浮在大氣中含有氯化物的一種液體微粒,它主要是由海浪相互撞擊和拍擊海岸產(chǎn)生的大量海水泡沫被氣流刮起,飄向空中造成的[1]。鹽霧是氣候環(huán)境因素中的主要因素之一,海洋占地球表面積的70%,海水的主要成份是鹽類,而氯離子在海水中占總陰離子的99%以上,此外,陸地、湖泊、河流等地方,也存在鹽類[2]。因此,氯離子鹽霧的分布相當(dāng)廣泛。
由于鹽霧里含有大量的氯離子,人們很早就發(fā)現(xiàn)氯離子鹽霧對工業(yè)產(chǎn)品有著強(qiáng)烈的腐蝕破壞作用,基于此,各國學(xué)者對鹽霧做了大量的研究。本文就氯離子鹽霧的危害性、腐蝕機(jī)理以及鹽霧的去除設(shè)備等方面做了簡述并進(jìn)行了前景展望。
鹽霧是一種球體微細(xì)液滴,其直徑大多數(shù)小于5 μm。測量表明,直徑1~5 μm的顆粒數(shù)占總數(shù)的90%以上,離海邊越近,大顆粒鹽霧含量越高。具體見表1[3]。
表1 鹽霧粒度與測試點(diǎn)距海邊距離的關(guān)系
氯離子鹽霧是一種腐蝕性很強(qiáng)的懸浮氣體,高鹽霧條件對設(shè)備主要造成三方面的影響:產(chǎn)生電化學(xué)腐蝕、加速應(yīng)力腐蝕和鹽在水中電離后形成的酸/堿溶液的腐蝕影響;由于鹽沉積引起的電子裝備損壞、導(dǎo)電層產(chǎn)生等絕緣材料和金屬腐蝕的電氣影響;機(jī)械部件和組件的活動部分阻塞或黏結(jié)、由電解作用導(dǎo)致漆層起泡的影響[4]。
我國海域遼闊,海岸線長達(dá)18 000 km,隨著我國綜合國力的提高,海防、國防建設(shè)將進(jìn)入高速發(fā)展時期,大量配置的艦船設(shè)備和海岸工程設(shè)備將可能遭受鹽霧腐蝕。海軍的大量武器裝備儲存和使用時暴露于惡劣的海洋大氣環(huán)境中,飽受侵蝕,其中鹽霧的破壞作用最大,會嚴(yán)重影響作戰(zhàn)性能,將會給海軍實戰(zhàn)帶來嚴(yán)重?fù)p失[1]。同時,鹽霧對艦船及其設(shè)備的腐蝕直接影響了艦船的環(huán)境適應(yīng)性、使用的可靠性和船體的壽命,影響了艦艇編隊的戰(zhàn)斗力和海上生存能力[5]。此外,重要的儀表也會因鹽霧腐蝕而失效。上述情況一旦發(fā)生,輕者直接造成經(jīng)濟(jì)損失,重者使國家重要部門如軍工國防系統(tǒng)運(yùn)轉(zhuǎn)失靈,將產(chǎn)生不可估量的嚴(yán)重后果。
氯離子鹽霧中含有大量NaCl,其化學(xué)性質(zhì)較不活潑,但它是一種強(qiáng)電解質(zhì),極易吸潮。它對金屬的腐蝕是以電化學(xué)方式進(jìn)行的,其機(jī)理是基于原電池腐蝕。鹽霧的電化學(xué)腐蝕過程大致如下[6]:陽極上,金屬由于負(fù)電性強(qiáng)(標(biāo)準(zhǔn)電極電位低)容易失去電子而變?yōu)榻饘訇栯x子,并以水化離子的形式進(jìn)入溶液,同時把當(dāng)量的電子留在金屬(Me代表金屬)中。
上述反應(yīng)的總反應(yīng)式為:
陰極上,留在陰極金屬中的剩余電子,被氧去極化,還原并吸收電子,成為氧氧根離子。
氧吸收電子成為氫氧根離子,使金屬向Me→Me++的方向進(jìn)行,即加速腐蝕。
在電解液中,氯化鈉離解而生成鈉離子(Na+)和氯離子(Cl-),部分氯離子、金屬離子和氧氧根離子反應(yīng)成金屬腐蝕物
氯離子鹽霧對金屬的腐蝕作用,除了鹽霧作為一種電解質(zhì)加速微電池腐蝕過程外,還因為鹽霧溶液中主要腐蝕介質(zhì)為氯離子;鹽霧中的氯離子由于具有較小的離子半徑(只有1.81×10-10m),穿透性強(qiáng),很容易穿透金屬的保護(hù)膜;同時有著保護(hù)膜的陰極表面(保護(hù)膜中總是存在高電位的陰極部位)很容易吸附水合能不大的氯離子,結(jié)果使氯離子排擠并取代氧化物中的氧而在吸附點(diǎn)上形成可溶性的氯化物,導(dǎo)致保護(hù)膜的這些區(qū)域出現(xiàn)小孔,破壞了金屬的鈍化,加速了金屬腐蝕[7]。
氯離子鹽霧對于金屬的腐蝕,還受鹽霧液滴中的溶解氧影響。氯離子鹽霧是一種極小的液滴(直徑只有幾個微米),比起同體積的鹽水,鹽霧與空氣的接觸面積大得多,因此溶解氧也多得多。氧能引起金屬表面陰極去極化的過程,從而阻礙由于腐蝕物的產(chǎn)生而使腐蝕速度下降的趨勢,促進(jìn)陽極腐蝕繼續(xù)進(jìn)行下去。因此,鹽霧腐蝕與鹽水浸漬腐蝕在機(jī)理上不同,腐蝕強(qiáng)度更高。
懸浮著的鹽霧顆粒,實際上對金屬并不發(fā)生作用,只有沉降在金屬表面上,形成電解液膜時才對金屬產(chǎn)生腐蝕。一般鹽霧沉降率越大,則在金屬表面形成的液膜越厚(在一定范圍內(nèi))。由于溶液的流淌,能維持液膜不斷更新,使液膜中的含氧量始終保持在接近于空氣的飽和狀態(tài)。因此,腐蝕作用能夠不斷地進(jìn)行。當(dāng)沉降率降低時,膜層較薄,氧透過水膜很快能夠到達(dá)陰極表面;當(dāng)膜層厚度達(dá)到一定程度后,則氧到達(dá)陰極表面較難,電化學(xué)反應(yīng)速度則不會因離子增多而加快。所以,只有當(dāng)沉降率增加到金屬表面有中等厚度的鹽液膜層以及氧達(dá)到具有適宜擴(kuò)散到陰極表面的速度后,其腐蝕速度才會較緩慢地上升[8]。
由于氯離子鹽霧的腐蝕破壞作用,很多學(xué)者對鹽霧腐蝕破壞范圍、程度、規(guī)律進(jìn)行逐步深入廣泛的調(diào)查研究,同時研究自然界中鹽霧的形成原因、分布情況及腐蝕破壞機(jī)理,提出模擬大氣中鹽霧腐蝕的實驗室鹽霧試驗方法。更進(jìn)一步針對一些金屬設(shè)備、電子產(chǎn)品、電線以及海上艦船設(shè)備等的防腐開展研究。關(guān)于除氯離子鹽霧方面的報道較少,不過在化工生產(chǎn)中常用到的一些除霧設(shè)備,也常用來去除氯離子鹽霧,其具體如下:
重力沉降器是所有除霧器中最簡單的一種,操作原理是通過降低氣體流速,使其在沉降室內(nèi)有足夠的停留時間,靠重力作用將懸浮于氣流中的液滴沉降下來。通常它僅用于分離直徑大于250 μm的液滴。因為要用這種設(shè)備來分離小液滴,其尺寸將極其龐大[9]。
新型離心除霧機(jī)通過含霧(包括塵)氣流切向進(jìn)入腔內(nèi),形成初步旋轉(zhuǎn)。一些粗大的霧?;驂m粒在慣性、拖動旋轉(zhuǎn)影響下到達(dá)邊壁,從而實現(xiàn)分離。該除霧機(jī)具有分離效果好,適應(yīng)分離負(fù)荷波動與流量波動范圍大、體積小、負(fù)阻力的特點(diǎn),曾在干法分離顆粒物時就取得大量分離1 μm以下顆粒的效果。一臺處理量12 000~15 000 m3/h的除霧機(jī),安裝尺寸只有2.5 m高[10]。但該設(shè)備一般較適用于氣—固機(jī)械分離技術(shù)領(lǐng)域[11]。
波紋板除霧器也稱為折板除霧器,其工作原理是帶有液滴的氣體進(jìn)入除霧器通道后,由于流線偏折,在慣性的作用下,實現(xiàn)氣液分離,部分液滴撞擊在除霧器葉片上被捕集下來。該除霧器適合用于直徑≥10 μm的鹽霧的除去。樊水沖等[12]實驗測得:依賴慣性作用工作的波紋板除霧器,液滴的去除效率受液滴尺寸和氣流流速影響很大:對于d>10 μm的液滴、在Vgas>3 m/s時,可達(dá)到90%以上的去除效率;在不同流速下對液滴的去除效率研究發(fā)現(xiàn):當(dāng)Vgas>6 m/s時,直徑為10 μm的液滴去除效率達(dá)到了95%以上。該除霧器結(jié)構(gòu)簡單、處理量大,但其所能分離的液滴直徑比較大,不適于一些要求較高的場合[13]。
旋流板除霧器的主要構(gòu)件是一塊形狀像風(fēng)扇葉子片的旋流板,它的工作原理是氣流通過旋流板時產(chǎn)生旋轉(zhuǎn),利用旋轉(zhuǎn)氣體的離心作用,將氣流中夾帶的霧沫甩向四壁聚集成液膜流下。從而達(dá)到除霧的目的[14]。旋流板除霧器是一種典型的基于離心分離原理的氣液分離器,它是一種結(jié)構(gòu)較簡單而除霧效率較高的除霧裝置[15]。對平均霧徑30 μm的粒子,其除霧效率可達(dá)90% ~99%。具有除霧效率高、結(jié)構(gòu)簡單、壓降低、操作彈性大等特點(diǎn)[16]。但其分離效果不穩(wěn)定,分離負(fù)荷一旦增加,分離效率直線下降,體積比較大,而且對內(nèi)件設(shè)計的要求較高[10]。
絲網(wǎng)除霧器是最廣泛使用的一種除霧器,其工作原理是帶液滴的氣體經(jīng)過絲網(wǎng)時,氣體中的液滴與絲網(wǎng)撞擊附著于其上,液滴沿著細(xì)絲向下流至兩根絲的接觸處,由于接觸處隙縫的毛細(xì)作用和液體的表面張力的作用,液滴就不再往下流,直到聚集的液滴達(dá)到一定程度后,其重力超過表面張力和氣體上升的聯(lián)合作用力時,液滴下落而達(dá)到分離的目的[17]。絲網(wǎng)除霧器可分離直徑大于3~5 μm的顆粒,且壓降不大,通常低于245 Pa,能同時兼?zhèn)溥@兩項指標(biāo)[18];其具有表面積大、質(zhì)量輕、自由體積大、使用方便等優(yōu)點(diǎn),其用以分離氣體中夾帶之霧在含有大于5 μm直徑霧粒的氣液分離效率可達(dá)98%以上[19]。
絲網(wǎng)除霧器分為金屬絲網(wǎng)除霧器和非金屬絲網(wǎng)除霧器。金屬絲網(wǎng)除霧器對直徑大于3 μm的霧粒具有壓力較低、除霧效率高、經(jīng)濟(jì)合理等優(yōu)點(diǎn)。而對于處理小于3 μm的霧粒的效率則不夠理想[20]。采用這種設(shè)備時,首先應(yīng)考慮霧粒徑大小,其次應(yīng)考慮霧粒對金屬網(wǎng)的腐蝕等問題。而非金屬絲網(wǎng)除霧器由于可以避免腐蝕問題,比金屬絲網(wǎng)除霧器的優(yōu)越性更好,應(yīng)用范圍更廣。
絲網(wǎng)除霧器裝置常被應(yīng)用于船舶發(fā)動機(jī)及各艙室空調(diào)進(jìn)氣過濾系統(tǒng)中,它的作用主要是除去海洋大氣中的鹽份,以避免鹽霧對發(fā)動機(jī)及電子設(shè)備的腐蝕,提高設(shè)備的使用壽命。
纖維除霧器是專門用來除去氣流中各種霧粒的設(shè)備,該設(shè)備不僅可以除去氣流中的大顆粒霧粒(直徑>3 μm),而且對于除去亞微粒也非常有效。它對直徑≥3μm的霧粒清除效率為100%,對亞微粒的清除效率也能達(dá)到99%。纖維除霧器的作用原理是根據(jù)含霧氣體通過纖維床層時發(fā)生慣性碰撞、直接攔截和布朗擴(kuò)散等作用,使霧粒捕集在纖維上,從而達(dá)到氣霧分離、凈化氣體的目的。纖維除霧器優(yōu)于其他除霧器,具有安裝方便、維修費(fèi)用低、除霧效率穩(wěn)定、除霧粒徑范圍大、性能穩(wěn)定等特點(diǎn),盡管如此,它仍存在不少缺點(diǎn),如容易堵塞、產(chǎn)生偏流現(xiàn)象等。
電除霧器主要由電暈電極(陰極)、陽極、上下氣室和供電系統(tǒng)組成。電除霧器的工作原理是:利用直流高壓電進(jìn)行電暈放電使氣體電離產(chǎn)生負(fù)電離子,分散在氣體中的塵粒及酸霧與負(fù)電離子相遇而荷電,在電場力作用下移向沉淀極與氣體分離,從而達(dá)到凈化氣體的目的。它具有除霧效率高,而且除霧效率幾乎與粒徑大小無關(guān),性能穩(wěn)定,壓力降低等優(yōu)點(diǎn),但是,它也有不足之處,一般設(shè)備大而復(fù)雜,其設(shè)備和操作費(fèi)用頗為可觀,故最適合于分離直徑小于1 μm的粒子[9]。電除霧器雖然對于不同粒徑的霧粒都有很高的除霧效率,但由于投資成本、運(yùn)行費(fèi)用高,使其應(yīng)用受到了限制。
氯離子鹽霧以其強(qiáng)烈的腐蝕破壞作用,阻礙了我國國防事業(yè)的發(fā)展,并給人們的生產(chǎn)、生活造成很大的影響?,F(xiàn)有的除霧設(shè)備中,上述幾者都無法滿足有特殊環(huán)境要求對空氣中去除鹽霧的要求。因此,若要選擇適用氯離子除霧技術(shù)時,需要在現(xiàn)有氯離子除霧技術(shù)的基礎(chǔ)上綜合比選,并與自己使用的工況相匹配,方能作為最佳的氯離子除霧技術(shù)。
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