頂空法分析兩種獐牙菜屬植物的揮發(fā)性化學(xué)成分*

李亮星， 蘆燕玲， 段沅杏， 普 杰， 吳林芬， 李干鵬

(云南民族大學(xué)，國家民委—教育部共建民族藥資源化學(xué)重點實驗室， 云南 昆明 650500)

獐芽菜屬植物全世界分布較廣，主要分布于亞洲、美洲、北美洲，共計約170種[1～2]；我國有79種，主要分布于云南、四川、青海等地；經(jīng)查閱文獻(xiàn)統(tǒng)計，藥用植物多達(dá)49種[3]。獐牙菜(Swertia bimaculata)與大子獐牙菜(Swertia macrosperma)都是龍膽科獐牙菜屬植物[4～5]。獐牙菜又名當(dāng)藥、雙斑獐牙菜、紫花青葉膽、大車前等，具有清熱、健胃、利濕等作用[6～8]，高10 cm～40 cm的一年生草本，生于山坡、草地、林邊，主要分布于東北、華北、河南、山東等地。大籽獐牙菜具有清熱、解毒、健胃等功效[9]，是一種資源豐富的民間藥用植物，主要產(chǎn)于西藏、貴州、云南等省。

現(xiàn)階段從文獻(xiàn)報道可知，獐芽菜屬植物中的化學(xué)成分主要含有環(huán)烯醚萜、黃酮、三萜、口山酮及其苷類[10]；同時具有抗氧化、保肝、抗菌、降血糖、抗腫瘤等藥理作用[11～12]。獐牙菜與大籽獐牙菜的非揮發(fā)性成分的相關(guān)研究較成熟，主要集中于其化學(xué)成分的分離、有效成分及活性成分的定性定量分析，但二者的揮發(fā)性成分的研究尚未見文獻(xiàn)報道。本課題采用頂空直接進(jìn)樣GC-MS法對這兩種植物的揮發(fā)性成分進(jìn)行了研究，為其全面而又深入的研究奠定基礎(chǔ)，為民族藥合理的開發(fā)利用提供科學(xué)依據(jù)。

1 實驗部分

1.1 儀器與藥材 儀器：氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀(美國Waters公司)。藥材：均采自云南省玉溪市新平縣哀牢山，經(jīng)云南中醫(yī)學(xué)院楊禮攀博士鑒定，標(biāo)本存放于云南民族大學(xué)化學(xué)與生物技術(shù)學(xué)院的標(biāo)本室。

1.2 分析條件 氣相色譜條件：Elite-5MS色譜柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm)；起始柱溫為50℃，保持10 min后，以10 ℃·min-1的速率升至250 ℃，保持10 min；進(jìn)樣口溫度為250 ℃；載氣為高純度He氣，流速為1.5 mL·min-1；進(jìn)樣量為1.0μL，分流比為20∶1。

頂空進(jìn)樣條件：樣品瓶加熱溫度100 ℃；樣品環(huán)溫度120 ℃；傳輸線溫度150 ℃；進(jìn)樣量為2000.0 μL。質(zhì)譜條件：接口溫度為220 ℃；離子源溫度為200 ℃；電離方式為EI+，電子能量為70eV，質(zhì)量掃描范圍為40～300 amu，溶劑延遲1.7 min。

1.3 實驗內(nèi)容 稱取陰干的獐牙菜粉末(過80目篩子)10.0 g于10 mL的頂空進(jìn)樣瓶中，加熱，直接進(jìn)樣。大粒獐牙菜處理方法同上。

2 結(jié)果與討論

2.1 成分的鑒定 在上述條件下頂空進(jìn)樣分析，獐牙菜與大籽獐牙菜揮發(fā)性成分的總離子流色譜圖如下(見圖1、圖2)。結(jié)合NIST2008、Rep2008譜圖庫和相關(guān)文獻(xiàn)檢索出了其主要化學(xué)成分(見表1)，并按峰面積歸一化法初步定量，計算了各化合物的相對百分含量。

圖1 大籽獐牙菜的揮發(fā)性成分的總離子流色譜圖

圖2 獐牙菜的揮發(fā)性成分的總離子流色譜圖

表1 大籽獐牙菜與獐牙菜的化學(xué)成分

2.2 結(jié)果討論 通過GC-MS分析，從該兩種植物中共分離鑒定了37個化學(xué)成分。獐牙菜中鑒定了29個，占其總面積的93.90%；大籽獐牙菜中鑒定了26個，占其總面積的83.13%。結(jié)果表明，獐牙菜與大籽獐牙菜的主要揮發(fā)性成分相同，都為糠醛與2-戊基呋喃。兩種植物中主要化合物是醛類與酮類，大籽獐牙菜中鑒定出的醛類占總面積的23.01%，酮類占17.10%；獐牙菜中鑒定出的醛類占總面積的34.32%，酮類占16.41%。且二者含有的相同化合物占已分離鑒定化合物總數(shù)的48.65%，所有化合物的相對含量都存在差異，這也決定了兩種植物植株氣味風(fēng)格上的差異。

這些研究為獐牙菜屬植物運用于民族藥領(lǐng)域提供了科學(xué)的理論依據(jù)。

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