2011年7月4日上午約10時(shí),故宮博物院古陶瓷檢測(cè)研究實(shí)驗(yàn)室科研人員在對(duì)古器物部提取的宋代哥窯青釉葵瓣口盤(pán)(一級(jí)乙)進(jìn)行無(wú)損分析測(cè)試時(shí),操作失誤,樣品臺(tái)上升距離過(guò)大,致使文物發(fā)生擠壓損壞。這一事件被稱為故宮“瓷器門(mén)”。
無(wú)損檢測(cè)是什么?
故宮“瓷器門(mén)”發(fā)生后,一些人對(duì)無(wú)損檢測(cè)提出了質(zhì)疑,無(wú)損檢測(cè)分析和鑒定文物是否可靠?
這個(gè)問(wèn)題有兩個(gè)層次。一是無(wú)損檢測(cè)是否具有科學(xué)性和權(quán)威性,二是使用無(wú)損檢測(cè)設(shè)備的人員技術(shù)水平和操作是否可靠和達(dá)標(biāo)。對(duì)于這兩個(gè)問(wèn)題,中國(guó)科學(xué)院研究生院文物科技評(píng)估中心的專家作了評(píng)價(jià),“事故的發(fā)生與操作人員的經(jīng)驗(yàn)不足有很大關(guān)系,但設(shè)備本身也確實(shí)存在有待改進(jìn)的地方,特別是自動(dòng)保護(hù)和自動(dòng)報(bào)警功能”。也就是說(shuō),主要是操作和無(wú)損檢測(cè)儀器對(duì)文物的保護(hù)功能出了問(wèn)題,而不是無(wú)損檢測(cè)的結(jié)果不具有科學(xué)性和不可靠。
顯然,無(wú)損檢測(cè)的結(jié)果在今天已經(jīng)受到廣泛的認(rèn)可,但是也仍然有人懷疑無(wú)損檢測(cè)的結(jié)果是否可靠。因此,首先需要知道無(wú)損檢測(cè)是什么。無(wú)損檢測(cè)技術(shù)即非破壞性檢測(cè),是在不破壞待測(cè)物質(zhì)原來(lái)的狀態(tài)、化學(xué)性質(zhì)等前提下,利用聲、光、磁和電等特性,測(cè)試出待測(cè)物的內(nèi)部性質(zhì)、結(jié)構(gòu)、元素構(gòu)成、是否有缺損、缺損大小、產(chǎn)品年代、質(zhì)地等信息,從而在總體上判斷被檢測(cè)物的真?zhèn)巍⒑脡暮凸δ軤顩r等。
狹義上講,無(wú)損檢測(cè)與無(wú)損評(píng)價(jià)技術(shù)主要應(yīng)用在工業(yè)上,是在物理學(xué)、材料科學(xué)、斷裂力學(xué)、機(jī)械工程、電子學(xué)、計(jì)算機(jī)技術(shù)、信息技術(shù)以及人工智能等學(xué)科的基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的一門(mén)應(yīng)用工程技術(shù)。發(fā)達(dá)國(guó)家對(duì)于無(wú)損檢測(cè)技術(shù)極為重視,例如美國(guó),明確把無(wú)損檢測(cè)技術(shù)中心列為國(guó)家六大技術(shù)中心之一進(jìn)行建設(shè)。
美國(guó)國(guó)家宇航局的調(diào)研認(rèn)為,無(wú)損檢測(cè)可分為6大類約70余種。但在實(shí)際應(yīng)用中比較常見(jiàn)的有7種,即常規(guī)的無(wú)損檢測(cè)方法。一是目視檢測(cè)(VT),二是超聲檢測(cè)(UT),三是射線檢測(cè)(RT),四是磁粉檢測(cè)(MT),五是滲透檢測(cè)(PT),六是渦流檢測(cè)(ET),七是聲發(fā)射檢測(cè)(AE)。
然而,無(wú)損檢測(cè)并非只是應(yīng)用于工業(yè),現(xiàn)在已經(jīng)廣泛應(yīng)用于醫(yī)療、生物學(xué)、生命科學(xué)、文物、考古、收藏等。而用于文物鑒定的無(wú)損檢測(cè)分析或鑒定技術(shù)則包括,X射線熒光光譜(同步輻射X射線熒光、能量色散X熒光和質(zhì)子激發(fā)X熒光)、X射線衍射(用于金屬質(zhì)文物的腐蝕機(jī)理及保護(hù)研究、壁畫(huà)制作材料及保護(hù)研究、石質(zhì)文物的風(fēng)化產(chǎn)物及保護(hù)研究、文物的產(chǎn)地判斷和文物防偽)、紅外光譜、顯微激光拉曼光譜(應(yīng)用于文物顏料和古青銅器等的分析)、熱釋光法(測(cè)定文物年代)、激光全息技術(shù)(檢測(cè)青銅器、陶瓷器文物損傷狀況)、X射線、CT層析成像、中子活化法(美國(guó)布魯克海文國(guó)家研究所常利用此法鑒定世界各國(guó)的陶瓷器成分)、超聲波檢測(cè)技術(shù)等,它們都可以在對(duì)文物無(wú)損或微損的情況下,分析和鑒定文物。
因此,故宮應(yīng)用X射線熒光光譜儀來(lái)研究和分析宋代哥窯青釉葵瓣口盤(pán),并成為“宋代官窯瓷器研究課題”的一部分,目的在于判斷古陶瓷文物的產(chǎn)地、制作年代、制作工藝等。
無(wú)損檢測(cè)鑒定文物
文物鑒定是指,運(yùn)用科學(xué)方法分析、辨識(shí)文物年代、真?zhèn)?、質(zhì)地、用途和價(jià)值??茖W(xué)方法有多種多樣,無(wú)損檢測(cè)就包含了多種多樣的方法,而且在當(dāng)今有迅猛發(fā)展的趨勢(shì)。實(shí)際上,文物是最適宜采用無(wú)損檢測(cè)來(lái)進(jìn)行鑒定的,因?yàn)槲奈锬甏眠h(yuǎn),大多比較脆弱易損。而無(wú)損檢測(cè)分析主要是要獲得對(duì)文物或古代器物的真?zhèn)?、古物材質(zhì)、加工工藝和藝術(shù)風(fēng)格方面的信息。
實(shí)際上,在今天的生活中,人們已經(jīng)廣泛領(lǐng)略和接受了無(wú)損檢測(cè),例如每個(gè)人醫(yī)療和體檢時(shí)的X射線透視就是最廣泛的無(wú)損檢測(cè)。而在考古中,較早對(duì)文物進(jìn)行X射線無(wú)損檢測(cè)的是考古學(xué)家1968年對(duì)埃及圖坦卡蒙木乃伊進(jìn)行的一次透視,結(jié)果發(fā)現(xiàn)他的顱內(nèi)有骨頭碎片,據(jù)此考古學(xué)家推測(cè)這位少年法老可能死于嚴(yán)重的頭部撞擊,而且從墓穴觀察來(lái)看,有“匆忙下葬”的跡象,表明他的死亡可能比較突然。
20世紀(jì)初,美國(guó)已在軍械生產(chǎn)流水線上采用X射線探傷技術(shù)控制生產(chǎn)工藝。今天,在青銅文物的鑒定上,X射線探傷技術(shù)也大顯身手。青銅器文物的假貨或斷裂殘損器作偽(將殘片焊接,用銅片或者樹(shù)脂補(bǔ)缺,然后表面做舊,以假亂真),只要采用X射線探傷技術(shù)拍照,就可立見(jiàn)真假。
同樣,拉曼光譜現(xiàn)在廣泛應(yīng)用于文物和其他物體的無(wú)損檢測(cè)和鑒定。中國(guó)研究人員用拉曼光譜對(duì)河南班村遺址出土的仰韶彩陶陶彩以及河北磁縣灣漳東魏北齊大型壁畫(huà)墓中的壁畫(huà)顏料進(jìn)行了無(wú)損分折,陶彩樣品為紅彩3塊、白彩2塊、黑彩3塊,發(fā)現(xiàn)紅彩為赤鐵礦,白彩為鋁土礦,黑彩為磁鐵礦。
國(guó)外研究人員用顯微激光拉曼光譜對(duì)3種木乃伊(5200年前阿爾卑斯山的冰人、500年前Qilakitsoq的冰凍木乃伊、1000年前Chiribaya的木乃伊)的皮膚和指甲進(jìn)行研究,根據(jù)所獲得的光譜資料,可判定木乃伊是天然形成,還是經(jīng)化學(xué)處理后形成。
而熱釋光法發(fā)現(xiàn)于更早的17世紀(jì),只是到了1960年美國(guó)加州大學(xué)才首次應(yīng)用來(lái)對(duì)古希臘羅馬陶器進(jìn)行鑒定,今天熱釋光法也廣泛用于測(cè)定陶瓷、磚瓦、鑄造物和紅燒土等經(jīng)高溫焙燒過(guò)的黏土類無(wú)機(jī)物的燒成年代。
無(wú)損檢測(cè)的范圍和原理
對(duì)文物進(jìn)行無(wú)損檢測(cè)除了進(jìn)行物理測(cè)試,如尺寸、體積、重量、色度和孔隙率外,還會(huì)進(jìn)行內(nèi)部結(jié)構(gòu)的分析,主要手段有X射線照相技術(shù)、聲波CT技術(shù)、超聲波無(wú)損探傷技術(shù)和電子衍射等;同時(shí)對(duì)文物進(jìn)行元素分析,方法有X射線熒光分析(XRF)、原子吸收光譜法(AAS)和中子活性分析;對(duì)文物進(jìn)行成分分析,方法有X射線衍射分析(XRD)、顯微紅外吸收光譜分析和顯微激光拉曼光譜等;對(duì)文物進(jìn)行表面分析,方法有光學(xué)顯微鏡分析、掃描電子顯微鏡分析、透射電子顯微鏡分析、電子探針顯微鏡分析、三維視頻顯微鏡和X射線光電子能譜分析等。
比如,文物的無(wú)損檢測(cè)鑒定可以根據(jù)外表和內(nèi)部成分來(lái)判斷其生產(chǎn)年代和真?zhèn)危绺鞣N元素所占的比例,才有可能對(duì)文物的質(zhì)量進(jìn)行準(zhǔn)確判斷。現(xiàn)在大家都知道,陶瓷上的釉的基本組成元素約有10種,分別是鈉、鎂、鋁、硅、磷、鉀、鈣、鈦、錳、鐵,這些元素和它們的氧化物構(gòu)成了陶瓷上的不同的釉。不同的時(shí)代窯口燒造的瓷釉組成成分有不同的比例,因此,通過(guò)X射線熒光光譜儀分析,就可以比較準(zhǔn)確地判斷陶瓷燒制的年代、產(chǎn)地和制作工藝等。
X射線熒光光譜儀無(wú)損檢測(cè)的科學(xué)原理也建立在X射線照射物質(zhì)的基礎(chǔ)上。用X射線照射物質(zhì)時(shí),除發(fā)生散射現(xiàn)象和吸收現(xiàn)象外,還能產(chǎn)生熒光X射線。熒光X射線的波長(zhǎng)只取決于物質(zhì)中原子的種類,根據(jù)熒光X射線的波長(zhǎng)可以確定物質(zhì)的元素組成,根據(jù)該波長(zhǎng)的熒光X射線的強(qiáng)度可進(jìn)行定量分析,因此這種方法稱為X射線熒光光譜分析法。
X射線熒光光譜分析儀分為熒光波譜儀(波長(zhǎng)色散型)與熒光能譜儀(能量色散型)兩種類型。以X射線熒光能譜儀為例,該儀器可對(duì)待測(cè)樣品產(chǎn)生的熒光不經(jīng)過(guò)分光晶體分光,而是由半導(dǎo)體探測(cè)器接收、轉(zhuǎn)換、放大后進(jìn)入多道脈沖高度分析器,將X射線光子按其能量大小進(jìn)行分類和統(tǒng)計(jì),最后被記錄或顯示為脈沖數(shù)(即熒光強(qiáng)度),而脈沖則表示X射線光子能量,以曲線形式表達(dá)為X射線熒光光譜圖。
由于X射線光子能量(取決于原子能級(jí)結(jié)構(gòu))是元素種類的特征信息,其強(qiáng)度與元素含量相關(guān),所以根據(jù)X射線熒光光譜圖可以對(duì)被測(cè)產(chǎn)品進(jìn)行材料化學(xué)成分的定性與定量分析,以判斷其生產(chǎn)年代、產(chǎn)地和工藝。
其實(shí)X射線的基本原理是無(wú)損檢測(cè)文物的重要依據(jù)。X射線經(jīng)過(guò)物體后會(huì)衰減,其衰減的程度取決于物體的衰減系數(shù)μ和物體厚度h。非均勻材料對(duì)X光的吸收不同,在X光片上會(huì)以不同的黑白對(duì)比形式表現(xiàn)出來(lái)。即使是均質(zhì)材料,其厚度不同,對(duì)X光的吸收也不同,同樣在X光片上表現(xiàn)出不同的黑白對(duì)比度。通過(guò)X光片上形成的文物的X光像,就可以獲得文物的一些信息,如文物破損程度、修復(fù)痕跡、文物的文字、裝飾花紋、內(nèi)部結(jié)構(gòu)等。
無(wú)損檢測(cè)也有短處
在國(guó)內(nèi),導(dǎo)致人們對(duì)文物無(wú)損檢測(cè)結(jié)果持很大懷疑態(tài)度的一個(gè)事實(shí)是,在2005年舉行的第二屆中國(guó)民間元青花藏品研討會(huì)上的一次檢測(cè)。大會(huì)安排了一批瓷器分別進(jìn)行X射線熒光檢測(cè)和熱釋光測(cè)年,結(jié)果表明,X射線熒光釉面測(cè)試對(duì)鑒定器物新老成功率在90%以上;對(duì)鑒定瓷器年代成功率在56%左右;用熱釋光測(cè)年誤差更大,甚至得出相反的結(jié)論,或根本測(cè)不出來(lái)。這又是為什么呢?任何無(wú)損檢測(cè)手段都不能包打天下,它只是擅長(zhǎng)于某一方面的檢測(cè),并且自身有一定不足或缺陷。首先是,X射線熒光光譜儀只是對(duì)文物表面元素成分比例的一種檢測(cè),并不涉及其他科學(xué)手段。如果一些仿品的釉面成分達(dá)到與真文物成分相符或相似的比例,僅靠成分檢測(cè)就難以測(cè)出真假。
其次,X射線熒光光譜儀測(cè)試出的數(shù)據(jù)要與已確定的老瓷器的各種元素的比例數(shù)值相對(duì)比,如果沒(méi)有確定的老瓷器的數(shù)值,就難以對(duì)比和確定被測(cè)瓷器的年代。
至于熱釋光測(cè)年的更大誤差,則有更多原因。以元青花梅瓶熱釋光測(cè)年結(jié)果為例,誤差很大。同樣的產(chǎn)品,有的檢測(cè)認(rèn)為是13~14世紀(jì)產(chǎn)物,有的經(jīng)檢測(cè)則只有幾百年歷史。出現(xiàn)如此大的誤差的主要原因是,取樣藏品已出土多年,原先所處的環(huán)境條件不同,出土后所處的環(huán)境條件也不同,而檢測(cè)人員又不可能按檢品真實(shí)的出土環(huán)境和出土后環(huán)境條件來(lái)正確設(shè)置檢測(cè)系數(shù)和計(jì)算方法,因此發(fā)生對(duì)比失誤。
細(xì)數(shù)起來(lái),用熱釋光測(cè)年判斷文物出現(xiàn)誤差的原因有下面幾種。
一是被檢品曾作過(guò)處理。文物出土后為了除去牢固的附著物而用去污藥水浸泡,或曾經(jīng)高溫蒸煮清洗,或曾經(jīng)歷其他高溫條件,這時(shí)熱釋光檢測(cè)就會(huì)把老瓷器(文物)檢測(cè)成新文物;二是被檢品曾經(jīng)作過(guò)釉面光照測(cè)試,熱釋光檢測(cè)就可能不正確,會(huì)把新物檢測(cè)成老物;三是檢品出土條件特殊而無(wú)法得知,檢測(cè)人員無(wú)法正確設(shè)置檢測(cè)和計(jì)算數(shù)據(jù)或常量,檢測(cè)結(jié)果就可能出錯(cuò),這與X射線熒光光譜儀測(cè)試需要與老瓷器的數(shù)值對(duì)比相似;四是檢測(cè)部位經(jīng)過(guò)修補(bǔ)。如老物用新料修補(bǔ)的部位,和新物用老料修補(bǔ)的部位,都會(huì)得出相反檢測(cè)結(jié)論。
另外,無(wú)損檢測(cè)技術(shù)人員的水平也影響到無(wú)損檢測(cè)的結(jié)果,因?yàn)闊o(wú)損檢測(cè)不僅僅只是會(huì)操作儀器,而且還涉及檢測(cè)人員的文物專業(yè)知識(shí)、文化水平、知識(shí)面寬窄等。如果這些方面的條件不達(dá)標(biāo),就可能因?yàn)槿藶橐蛩赜绊憴z測(cè)結(jié)果。
同時(shí),這次故宮用X射線熒光光譜儀來(lái)分析宋代哥窯青釉葵瓣口盤(pán)也暴露出無(wú)損檢測(cè)技術(shù)的一個(gè)很大弱點(diǎn),這些技術(shù)對(duì)文物沒(méi)有自動(dòng)保護(hù)和自動(dòng)報(bào)警功能。檢測(cè)時(shí),要靠人工調(diào)節(jié)相互距離。最近時(shí),機(jī)器距離文物僅僅只相差1毫米。在這種情況下稍一疏忽,就可能造成被檢文物的擠壓和碰撞,破壞文物。
多種檢測(cè)法并用
文物分析鑒定最古老和傳統(tǒng)的做法就是目視法。傳統(tǒng)的鑒定方法主要是憑借鑒定專業(yè)人員多年來(lái)對(duì)文物進(jìn)行長(zhǎng)期的研究、鑒識(shí)中積累的經(jīng)驗(yàn),并且從歷史、考古、古文字和語(yǔ)言、器型學(xué)、金石學(xué)、地理、民俗等學(xué)科方面的學(xué)習(xí)和積累,以分類、比較、辨識(shí)的方法對(duì)器物進(jìn)行直觀的綜合考察。這種方法既需要文物方面的綜合知識(shí)和專門(mén)理論,以及實(shí)際鑒定經(jīng)驗(yàn),還需要鑒定人有敏銳的視覺(jué)、觸覺(jué)、嗅覺(jué)和綜合判斷能力。
盡管如此,鑒定人“打眼”(鑒定不準(zhǔn))的事也經(jīng)常發(fā)生,因此,文物傳統(tǒng)鑒定的真實(shí)性、可靠性和權(quán)威性常常受到挑戰(zhàn),越來(lái)越多的贗品和高仿復(fù)制品會(huì)魚(yú)目混珠,以假亂真。
實(shí)際上,從無(wú)損檢測(cè)的定義來(lái)看,靠目視檢測(cè)(VT)的傳統(tǒng)鑒定就是無(wú)損檢測(cè)的一種。但是,如果這種方法與其他方法結(jié)合起來(lái),就可以取長(zhǎng)補(bǔ)短,相互彌補(bǔ),能有效地檢測(cè)和鑒定文物的真假和質(zhì)量。
例如,可以把有經(jīng)驗(yàn)的文物鑒定人員的目視檢測(cè)的傳統(tǒng)方法與其他無(wú)損檢測(cè)法結(jié)合起來(lái)。在瓷器的鑒定上,一些老瓷有一種溫潤(rùn)滑膩的橘皮紋釉面,過(guò)去僅憑有經(jīng)驗(yàn)的鑒識(shí)者目測(cè)釉面就可以判定器物的新老。但是,現(xiàn)在仿冒者在釉面配料中添加一定的元素,就可產(chǎn)生這種溫潤(rùn)滑膩的釉面,靠目測(cè)很難辨識(shí)。這時(shí),可以采用X射線熒光檢測(cè)釉面,就可知道是否有現(xiàn)代添加成分,以判定是舊物還是新仿。這便是目測(cè)與X射線熒光檢測(cè)的結(jié)合。
同樣,其他無(wú)損檢測(cè)方法也可以同時(shí)并用,互相彌補(bǔ)。例如,一些造假者利用射線源對(duì)新燒的陶瓷仿制品進(jìn)行輻照處理,會(huì)造成熱釋光檢測(cè)的干擾,從而以假亂真。這時(shí),如果再采用激光拉曼光譜儀來(lái)檢測(cè),就會(huì)起到互補(bǔ)的作用。拉曼光譜以激光光束為探針對(duì)被檢測(cè)對(duì)象進(jìn)行原位無(wú)損檢測(cè),對(duì)于有機(jī)、無(wú)機(jī)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)、成分都能進(jìn)行識(shí)別,可分析玻璃、瓷器釉層的老化率,判斷它們的制作年代,也可對(duì)顏料進(jìn)行檢測(cè)和書(shū)畫(huà)鑒定,還可對(duì)樹(shù)脂分析,鑒定仿制品所用的膠粘劑等。
一些文物專業(yè)人員認(rèn)為,在陶瓷等文物的鑒定上,常規(guī)目測(cè)、熱釋光測(cè)年和X射線熒光釉面測(cè)試在瓷器鑒定中都有誤判,漏過(guò)假瓷器或誤殺真瓷器,因此,單獨(dú)靠一種或兩種方法判定文物真假和質(zhì)地的做法已經(jīng)不可取,而是需要多種方法結(jié)合起來(lái)鑒定。這應(yīng)當(dāng)是今天文物鑒定的一個(gè)基本原則。
此外,一些專業(yè)人員也提出了是否應(yīng)用無(wú)損檢測(cè)的標(biāo)準(zhǔn),即首先要明確做無(wú)損檢測(cè)的目的。如果是為了探索文物的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),做無(wú)損檢測(cè)當(dāng)然有理由,但若是為瓷器真?zhèn)舞b定提供礦質(zhì)成分資料而做此分析則無(wú)必要。因?yàn)?,不是所有的文物都需要做無(wú)損檢測(cè)和分析。
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