2011年諾貝爾化學(xué)獎10月5日在瑞典首都斯德哥爾摩揭曉,以色列科學(xué)家丹尼爾?舍特曼因發(fā)現(xiàn)了準(zhǔn)晶而獨(dú)獲此殊榮。諾貝爾獎評委會稱,“與此前人們認(rèn)為的原子在晶體內(nèi)呈對稱模式分布的理論不同,舍特曼揭示出原子在晶體內(nèi)的堆積形態(tài)可以不重復(fù)”。
準(zhǔn)晶的發(fā)現(xiàn)與中國學(xué)者的貢獻(xiàn)
人們早就發(fā)現(xiàn),在自然界中,很多固體物質(zhì)都是以晶體的方式存在,它們在宏觀上表現(xiàn)出特定的對稱性。早在19世紀(jì),德國科學(xué)家就總結(jié)并通過數(shù)學(xué)嚴(yán)格證明,為了滿足晶體的平移對稱性,晶體只能出現(xiàn)n=1、2、3、4、6等五種旋轉(zhuǎn)對稱軸(相應(yīng)的轉(zhuǎn)角為2π/n),不可能出現(xiàn)n=5和n>6次的對稱軸,因為其中原子間的距離長短不一,這個樣式無法實現(xiàn)旋轉(zhuǎn)對稱。所以,早期晶體學(xué)家們都根深蒂固地認(rèn)為,五重或七重以上的對稱不符合自然規(guī)律。
然而,重大的科學(xué)發(fā)現(xiàn)往往是偶然的,有時候還需要運(yùn)氣,原始創(chuàng)新思想,不是靠智者們指南規(guī)劃出來,更不是靠金錢燒出來,它或許僅僅是平凡者的神來之筆。1982年,以色列理工學(xué)院的丹尼爾?舍特曼發(fā)現(xiàn)在他的電子顯微鏡下面,一個衍射圖案可以安然轉(zhuǎn)過圓周的1/10(也就是36度)依舊得到原來樣式,也就是說,發(fā)現(xiàn)了十重對稱!
無獨(dú)有偶,同一時期的數(shù)學(xué)家們已為此做好了理論鋪墊。英國人彭羅斯差不多同一時期便在前人工作基礎(chǔ)上提出了一種以兩種形狀的拼圖鋪滿平面的解決方案。而更令中國人引以自豪的是:“準(zhǔn)晶”這個詞的提出并不是丹尼爾?舍特曼,也不是數(shù)學(xué)家們,而是我國著名物理冶金學(xué)家、晶體學(xué)家,我國電子顯微學(xué)泰斗郭可信院士。
丹尼爾?舍特曼等人的文章是1984年11月12日刊登出來,幾乎是同時,郭可信院士和他的學(xué)生張澤(現(xiàn)為中科院院士、浙江大學(xué)材料系教授)在過渡族金屬合金中也獨(dú)立地發(fā)現(xiàn)了五次對稱電子衍射圖,不過遺憾地與“第一名”擦肩而過。
早在20世紀(jì)80年代,郭可信與張澤就在用于噴氣發(fā)動機(jī)葉片的鎳基和鐵基高溫合金中加入強(qiáng)化元素所生成的合金相的研究中,發(fā)現(xiàn)了許多新的四面體密堆合金相,他們從中受到啟發(fā),想到把合金相加熱到熔融再急冷可能會得到更小的二十面體原子簇。隨后,張澤于1984年11月首次在鈦-鎳-釩合金中發(fā)現(xiàn)五次對稱準(zhǔn)晶,開國內(nèi)準(zhǔn)晶研究之端。雖然遺憾的是他們發(fā)現(xiàn)丹尼爾?舍特曼教授等已于1984年11月12日發(fā)表了有關(guān)鋁-錳準(zhǔn)晶的文章,但是,在郭可信院士的領(lǐng)導(dǎo)下,他的學(xué)生還先后發(fā)現(xiàn)了二維八次對稱準(zhǔn)晶和十二次對稱準(zhǔn)晶,并在國際上首次生長出毫米級的十次穩(wěn)定準(zhǔn)晶單晶。郭院士與張院士等對于準(zhǔn)晶的研究和丹尼爾?舍特曼教授是同步進(jìn)行的,他們的發(fā)現(xiàn)是獨(dú)立的,并且是首次在過渡族金屬合金中合成的,雖然晚了一步,但法國人仍稱它為中國相(China Phase)。
張澤在鈦-鎳-釩合金中發(fā)現(xiàn)五次對稱準(zhǔn)晶后,在鈦-鎳-釩急冷合金中準(zhǔn)晶與晶體取向、結(jié)構(gòu)關(guān)系等方面進(jìn)行了創(chuàng)新性研究。在準(zhǔn)晶中的位錯、層錯等方面研究中有新的突破。他發(fā)現(xiàn)和確定了一維準(zhǔn)晶體和介于準(zhǔn)晶和晶體之間的一些過渡狀態(tài)。特別是,他在世界上首次發(fā)現(xiàn)了鋁銅鈷十次對稱準(zhǔn)晶中的位錯及層錯;首次用常規(guī)衍射襯度方法系統(tǒng)地研究了五次對稱準(zhǔn)晶的位錯;在世界上首次發(fā)現(xiàn)十次對稱準(zhǔn)晶中的“位錯”等缺陷,并在國際上率先開展了系統(tǒng)的觀察和研究。
飽受爭議的準(zhǔn)晶學(xué)說
由于五次對稱在傳統(tǒng)晶體學(xué)中是不允許的,因此準(zhǔn)晶的發(fā)現(xiàn)立即在與晶體學(xué)有關(guān)的各個學(xué)科如固體物理、固體化學(xué)、材料科學(xué)、礦物學(xué)界產(chǎn)生了很大的震動,同時圍繞著準(zhǔn)晶晶體學(xué)產(chǎn)生了一場持續(xù)不斷的爭論。首先,對準(zhǔn)晶是否存在持強(qiáng)烈否定觀點者是諾貝爾化學(xué)獎得主鮑林。他在1985年和1988年接連發(fā)表文章認(rèn)為準(zhǔn)晶學(xué)說是荒謬的,并論證了五重、十重、二十重孿晶的衍射也能產(chǎn)生出類似“準(zhǔn)晶”的衍射現(xiàn)象。對此,準(zhǔn)晶的擁護(hù)者1986年在《自然》周刊上寫了一組題為《鮑林的模型不被廣泛接受》的論文。在這場爭論中,郭可信的依據(jù)是:他們在鋯鎳合金中觀察到的五重孿晶的高分辨電子顯微結(jié)構(gòu)像存在著二維周期性特征,但在鈦鎳合金中觀察到的準(zhǔn)晶的結(jié)構(gòu)像卻是非周期性的。以此為依據(jù),他應(yīng)邀在1986年舉行的第11屆國際電子顯微學(xué)會議上作了題為“準(zhǔn)晶還是五重孿晶”的報告,有力地支持了準(zhǔn)晶學(xué)說。
準(zhǔn)晶的發(fā)現(xiàn)引發(fā)了20世紀(jì)80年代全球性的準(zhǔn)晶熱,中日美成為引領(lǐng)準(zhǔn)晶研究的3駕馬車,各種準(zhǔn)晶材料和結(jié)構(gòu)被發(fā)現(xiàn)。當(dāng)然,也有不少研究者“頓足捶胸”:這不是自己多少年前就發(fā)現(xiàn)但是卻放棄的東西嗎?正是因為丹尼爾?舍特曼教授和其他的準(zhǔn)晶擁護(hù)者不迷信權(quán)威,憑借敢于創(chuàng)新的精神,開創(chuàng)了準(zhǔn)晶的時代。創(chuàng)新需要勇氣,需要對權(quán)威的懷疑,需要通過實驗證明自己的正確,也許到那時就是你把權(quán)威拉下神壇的時候。
準(zhǔn)晶材料的應(yīng)用前景
準(zhǔn)晶的發(fā)現(xiàn)至今已有20多年,準(zhǔn)晶體這種介于晶體和非晶體之間的固體,具有完全有序的結(jié)構(gòu),然而又不具有晶體所應(yīng)有的平移對稱性,因而具備了晶體所不允許的宏觀對稱性。準(zhǔn)晶的奇特結(jié)構(gòu),完善了晶體學(xué)已建立的概念,也改變了人們對固體物質(zhì)結(jié)構(gòu)的原有認(rèn)識,由此帶來的相關(guān)研究成果也廣泛應(yīng)用于材料學(xué)、生物學(xué)等多種有助于人類生產(chǎn)、生活的領(lǐng)域。
目前,準(zhǔn)晶材料的應(yīng)用主要作為表面改性材料,以及作為增強(qiáng)相彌散分布于結(jié)構(gòu)材料中。在實際生活中,準(zhǔn)晶體早已被開發(fā)為有用的材料。也許很多人會覺得驚訝,我們周圍有準(zhǔn)晶材料嗎?是的,看看你家的廚房吧,像我們最常見的不粘鍋炊具,因為準(zhǔn)晶材料具有耐蝕耐磨等特點,用于不粘鍋表面更抗腐。
而在隔熱性能方面,相比泡沫、纖維、金、銀、鎳、鋁箔等傳統(tǒng)隔熱材料,準(zhǔn)晶體具有密度小、耐蝕和耐氧化的優(yōu)點,在航空和汽車工業(yè)的發(fā)動機(jī)等部件中,有非常大的應(yīng)用價值。以前,航空航天工業(yè)中,飛機(jī)座艙和駕駛艙內(nèi)常用泡沫塑料、超細(xì)玻璃棉、高硅氧棉等材料,而現(xiàn)在,科學(xué)家們正研究用準(zhǔn)晶材料來替代這些傳統(tǒng)材料。
準(zhǔn)晶體還被用作太陽能工業(yè)薄膜材料。因為準(zhǔn)晶體具有特殊的光學(xué)性能(高的紅外傳導(dǎo)率)和足夠的熱穩(wěn)定性(抗氧化及擴(kuò)散穩(wěn)定性),可應(yīng)用于太陽熱能工業(yè)。此外,準(zhǔn)晶體材料還可以作為結(jié)構(gòu)材料增強(qiáng)相的應(yīng)用、儲氫材料、半導(dǎo)體材料以及熱致發(fā)電材料等。目前各國化學(xué)家也正在研究準(zhǔn)晶體材料在真空鍍膜、離子注入、激光處理、電子轟擊、電鍍等方法制備準(zhǔn)晶膜的應(yīng)用。我國在準(zhǔn)晶的基礎(chǔ)研究方面,也走在世界前列,尤其是在準(zhǔn)晶增強(qiáng)基復(fù)合材料的研究、準(zhǔn)晶粉末的制備在全世界也具有優(yōu)勢。
諾貝爾獎離我們有多遠(yuǎn)?
如今,準(zhǔn)晶在多個研究領(lǐng)域的重要性已被公認(rèn),隨著科學(xué)的發(fā)展,它的應(yīng)用也越來越廣泛。今年的諾貝爾化學(xué)獎更是對丹尼爾?舍特曼教授當(dāng)年面對學(xué)術(shù)界的一片質(zhì)疑,依舊不放棄準(zhǔn)晶研究的肯定,也是對像郭院士、張院士這樣對準(zhǔn)晶的發(fā)展作出突出貢獻(xiàn)的研究者的肯定。雖然他們未被授予諾貝爾獎,但他們已將自己的名字、自己的成果刻在了人類科學(xué)發(fā)展的歷史上,他們的努力不會被磨滅。
遺憾的是,郭可信院士幾年前去世了,但是,他為科學(xué)界留下了豐厚的遺產(chǎn)。準(zhǔn)晶的發(fā)現(xiàn),創(chuàng)造了中國科學(xué)的一個奇跡,被認(rèn)為是真正達(dá)到國際水平的一項研究,這個項目的研究不僅培養(yǎng)了一大批青年科學(xué)家,還“培養(yǎng)”了四位中國科學(xué)院院士:葉恒強(qiáng)、李方華、張殿林以及張澤。
每年的諾貝爾評獎,都成為中國人的一個期待。而今年,郭院士和他的學(xué)術(shù)團(tuán)隊更讓我們看到了希望,諾獎離我們真的不遠(yuǎn)!也許我們身邊還沒有諾貝爾獎得主,但是我們有這些“準(zhǔn)諾貝爾獎”得主,他們正用自己嚴(yán)謹(jǐn)?shù)目蒲袘B(tài)度,不放棄的科研信念,用他們的競爭意識、創(chuàng)造力、執(zhí)著,以及自信、耐心和懷疑精神,帶領(lǐng)著我國的科技力量不斷發(fā)展,不斷進(jìn)步。也許正如諾貝爾獎得主伊瓦爾?賈埃弗所說的,中國人缺的只是一點運(yùn)氣,現(xiàn)在沒有諾獎沒什么,它遲早會來!如果以后還有人感嘆諾貝爾獎離中國有多遠(yuǎn),那么我們可以自豪的回答:不遠(yuǎn),也許就是明年!
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