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    大電機有害氣味的來源與對策

    2011-12-10 07:07:06
    上海大中型電機 2011年3期
    關(guān)鍵詞:清漆硅鋼片三聚氰胺

    張 宏

    (哈爾濱電機廠有限責(zé)任公司,黑龍江 哈爾濱 150040)

    0 引言

    在大電機運行的初期,比如安裝、投運后的初期或是停機以后重新啟動期間,常常會散發(fā)出來一種對人體刺激性很強的有害氣味。這些毒氣來源于大電機定子鐵心硅鋼片之間清漆含有的甲醛。在出廠以前,定子鐵心已經(jīng)實施加熱、固化,硅鋼片之間清漆中的溶劑已經(jīng)揮發(fā)。然而甲醛是一種具有可逆“鍵合”功能的交聯(lián)劑,在大電機運行的初期由于吸收熱量,其中“鍵合”程度較差的甲醛就會釋放、揮發(fā)出來。甲醛是一種有毒氣體,它的揮發(fā)量與受熱時間、溫度、固化條件有關(guān)。根據(jù)模擬試驗研究結(jié)果,提出了應(yīng)對措施。

    1 毒氣的限值

    基于三聚氰胺或酚醛樹脂的甲醛交聯(lián)劑,是一種活性物質(zhì),具有可逆“鍵合”功能,作為交聯(lián)劑,在同類價格的商品中,它的優(yōu)點是:固化速度快、彈性好、耐腐蝕性好、黏附性能好,因而被廣泛應(yīng)用于大電機定子鐵心硅鋼片絕緣清漆成分中。由于它們是凝結(jié)樹脂,在交聯(lián)反應(yīng)過程中,分裂產(chǎn)生揮發(fā)性單體。對于三聚氰胺或酚醛樹脂來說,分裂出來的單體是水、酒精及甲醛。然而,甲醛是一種具有強烈刺激性氣味的無色氣體,會導(dǎo)致人體皮膚的過敏反應(yīng),并對咽喉等呼吸系統(tǒng)和眼睛等產(chǎn)生刺激、損傷。

    在工作環(huán)境中釋放出來的甲醛濃度,其氣味閾值通常在0.5~1.0 p.u之間。具體的限值,取決于各個國家的職業(yè)安全與衛(wèi)生管理局所做出的不完全相同的規(guī)定。多數(shù)國家(如中國、日本、法國、德國、挪威、奧地利等)規(guī)定的濃度(p.u)最大限值是0.5;加拿大和美國的規(guī)定為0.75;澳大利亞、荷蘭的規(guī)定為1.0;只有英國的規(guī)定較寬,為2;美國有的部門則建議規(guī)定更加嚴(yán)厲的限值——0.1~0.016 p.u。按照上述規(guī)定當(dāng)周圍環(huán)境空氣中的甲醛濃度達(dá)到該值時,工作人員的正常工作時間不得超過8h。有的國家規(guī)定:只是允許在很短的時間段(15 min)內(nèi)可以接觸規(guī)定的這種濃度限值的甲醛,但是同時規(guī)定:在8 h的工作時間內(nèi),不允許出現(xiàn)4次這樣的時間段,而且這樣的時間段之間的間隔不得少于1 h。

    2 時間的影響

    由于甲醛在水中具有不穩(wěn)定性,進行甲醛濃度的測定,必須首先分離和檢測所形成的衍生物。如果檢測周圍空氣中甲醛的濃度,可以采用光譜和電化學(xué)氧化的方法,但是事先必須排除其它干擾物質(zhì)。在監(jiān)測大電機定子鐵心硅鋼片涂漆中甲醛的釋放量與時間的關(guān)系時,采用了基于紅外光聲檢測方法的氣體分析儀器。當(dāng)加熱疊片鐵心的溫度升高到80℃時的持續(xù)過程中,時間大約在20 min時,甲醛的釋放量(mg/m2)從0開始達(dá)到最大峰值(0.35),而且呈現(xiàn)“拋物線”狀態(tài),然后開始緩慢減少,直到60 min時,釋放量降低到0.05。甲醛的釋放過程又呈現(xiàn)“衰變”狀態(tài)。在經(jīng)歷4 000 min以后,其釋放量接近于0。

    3 溫度的影響

    對清漆的化學(xué)成分進行模擬動力學(xué)研究的結(jié)果表明,酚醛樹脂和三聚氰胺樹脂基清漆的甲醛釋放量最高,然而,聚酯清漆卻無釋放。對甲醛釋放也進行了模擬試驗研究,結(jié)果表明,在某一溫度下,大部分甲醛能夠在短時間內(nèi)釋放完成,而在后續(xù)的加熱過程中,剩余甲醛的釋放量幾乎接近于0。研究發(fā)現(xiàn):甲醛的釋放量并不與加熱溫度呈線性關(guān)系:在30℃時甲醛釋放量較少;但在60℃時,卻出現(xiàn)第一個釋放最大高峰值;在100℃時,又出現(xiàn)第二個最大高峰值。其釋放總量與其原材料本身性能并無關(guān)系。但卻說明:用來分解甲醛的化學(xué)反應(yīng)是需要一定的活化能量,其能源便來自于固化過程中的加熱,而不是僅僅取決于溫度。

    隨著加熱溫度的增加,甲醛的釋放量也在增加。但是,兩者不呈現(xiàn)線性關(guān)系。當(dāng)定子鐵心從20℃開始加熱,每個小時提高10℃時,在10 h時間內(nèi)加熱到100℃時的過程中,當(dāng)溫度達(dá)到30℃時,甲醛開始釋放(0.02),在2.5~6 h期間,其釋放量在0.05上下波動。6 h以后又開始增加,直到8 h后增加達(dá)到0.12。試驗研究表明,在部分甲基化三聚氰胺甲醛樹脂的反應(yīng)中,有的與溫度、加熱(活化能量)有關(guān)。亞甲醚轉(zhuǎn)化為亞甲基就釋放出來甲醛,即:亞甲基乙醚橋的化學(xué)反應(yīng),轉(zhuǎn)化為亞甲基橋,從而釋放出來甲醛(其化學(xué)反應(yīng)式如下:-NCH2OCH2N-→-NCH2N-+H2C=0)。然而,尚未反應(yīng)的羥甲基群也可能會釋放出來甲醛(其化學(xué)反應(yīng)式如下:-NCH2OCH3-+-NH→ -NCH2N-+CH3OH)。在部分甲基化三聚氰胺甲醛樹脂的縮合交聯(lián)化學(xué)反應(yīng)式中,會分裂出來更多的甲醛。在三聚氰胺樹脂的縮合交聯(lián)化學(xué)反應(yīng)式中,共有12種,其中就有4種可以導(dǎo)致甲醛的釋放(H2C=0)。甲醛的釋放總量,取決于三聚氰胺或酚醛樹脂的類型、固化條件。由此可見,甲醛的分裂、分解、釋放、揮發(fā)是有多么復(fù)雜。

    4 固化的影響

    在定子疊片鐵心加熱烘焙過程中,固化速度對沖片清漆中甲醛的釋放量有很大影響。在這里將固化速度定義為:烘焙鐵心硅鋼片之間清漆、使定子鐵心固化為整體的過程中,施加全部熱量所需要的時間長短:時間長——意味著固化速度慢:時間短——意味著固化速度快。現(xiàn)在將固化速度分為4種類型:前3種為分別選擇鐵心加熱烘焙工藝所需總熱量的85%、75%、65%的3種情況下進行,第4種類型則是在第3種(65%)情況的基礎(chǔ)上再進行二次烘焙(在230℃下烘焙0.5 h)。模擬試驗研究結(jié)果表明,第3種類型由于加熱熱量不足,清漆的固化沒有達(dá)到要求。而前2種類型的固化速度卻達(dá)到了清漆化學(xué)反應(yīng)的交聯(lián)標(biāo)準(zhǔn)。上述結(jié)果足以證明:加熱熱量、固化速度對于甲醛的釋放量有很大影響。經(jīng)過烘焙后的定子鐵心再沒有發(fā)現(xiàn)較大的甲醛釋放。

    試驗研究結(jié)果證明:固化過程中加熱時間增加、固化速度減慢和進行二次烘焙,可以大幅度(高達(dá)80%以上)減少以后甲醛的釋放量。定子鐵心固化過程中加熱熱量和時間對甲醛釋放量(mg/m2)的影響見表1(采用氣體監(jiān)測儀測試的結(jié)果)。

    表1 定子鐵心固化過程中不同的加熱熱量和時間時的甲醛釋放量/(mg·m-2)

    在加熱固化過程中,即使達(dá)到力學(xué)(截面強度大小等)、化學(xué)(酒精反應(yīng)程度等)、電學(xué)(表面電阻大小等)等性能方面的要求,在固化以后,在三聚氰胺或酚醛樹脂中還可能包含有可逆“鍵合”形式的甲醛,如果繼續(xù)加熱(比如二次烘焙),仍然可以進一步使甲醛釋放出來。甲醛釋放過程的持續(xù)時間,通常為幾個星期、幾個月、甚至更長的時間,這取決于發(fā)電機機型、運行環(huán)境、工作條件等。

    5 結(jié)語

    (1)優(yōu)化工藝——對大電機定子鐵心硅鋼片清漆的加熱固化工藝進行優(yōu)化,合理選擇溫度、時間、固化條件等因素,可以最大限度地把清漆中的甲醛排除,減少后患。

    (2)二次烘焙——降低固化速度和實施二次烘焙,可使清漆中的甲醛釋放80%以上。

    (3)新型清漆——硅鋼片涂漆中甲醛等有毒成分的根本消除途徑。

    水溶性硅鋼片新型漆,性能達(dá)到美國GE公司的標(biāo)準(zhǔn)。已在空冷汽輪發(fā)電機和交流電機上使用,效果良好。

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