浙江產(chǎn)石胡荽的揮發(fā)性成分研究

張雅琪， 曾 志， 譚麗賢， 葉雪寧， 謝潤乾， 龐世敏， 席振春， 符 林

(華南師范大學(xué)化學(xué)與環(huán)境學(xué)院，廣東廣州 510631)

浙江產(chǎn)石胡荽的揮發(fā)性成分研究

張雅琪， 曾 志*， 譚麗賢， 葉雪寧， 謝潤乾， 龐世敏， 席振春， 符 林

(華南師范大學(xué)化學(xué)與環(huán)境學(xué)院，廣東廣州 510631)

采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(GC-MS) 分析浙江產(chǎn)石胡荽的揮發(fā)性成分，鑒定出41種成分，并測定了其相對含量. 結(jié)果表明:其主要成分為反式-乙酸菊花烯酯(42.18%)、4,4-三甲基-二環(huán)[3.2.0]-6-庚烯-2-醇(6.85%)、石竹烯氧化物(4.42%)、2-(2-甲基呋喃基)-5-甲基-呋喃(3.76%)、棕櫚酸(3.55%)、2-甲基-5-(1-甲基乙基)-苯酚(3.53%)、2-甲基丙醇酸-3,7-二甲基-2,6-辛二烯酯(2.97%)、3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇(2.93%)、麝香草酚(2.88%) 及α-葎草烯(2.29%).

石胡荽； 揮發(fā)性成分； 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用

石胡荽，又名天胡荽、野胡荽，是菊科植物石胡荽(Centipedaminima(Linn.) A. Br. et Aschers)的干燥全草.其性味辛寒，具有通竅明目，祛風(fēng)利濕，祛痰止咳，活血散淤，解毒消腫等功效，在臨床上主要用于治療感冒鼻塞和急慢性鼻炎等病癥[1].文獻報道石胡荽的化學(xué)成分有萜類、甾體、黃酮類、脂肪酸、香豆素、內(nèi)酯化合物等[2]，國內(nèi)外未見有對浙江產(chǎn)石胡荽揮發(fā)性成分的文獻報道.課題組前期工作報道了廣東和廣西2個產(chǎn)地石胡荽的揮發(fā)性成分[3]. 本文采用GC-MS聯(lián)用技術(shù)對浙江產(chǎn)石胡荽的揮發(fā)性成分開展研究，為進一步探討不同產(chǎn)地石胡荽的藥材質(zhì)量及其臨床藥用價值提供了科學(xué)依據(jù).

1 實驗部分

1.1材料和儀器

石胡荽產(chǎn)自浙江，干燥莖葉購自廣州清平藥材市場；無水硫酸鈉和乙醚為分析純試劑；磨口揮發(fā)油提取裝置；HP 5890型氣相色譜儀；HP 5972 MSD檢測器(美國惠普公司).

1.2GC-MS分析條件

GC條件：INWAX柱(30 m×0.25 mm×0.25μm)；進樣口溫度：280 ℃；接口溫度：250 ℃；載氣為氦氣，流速為1 mL/min；柱前壓為80 kPa，分流比為30∶1；程序升溫：60 ℃保持5 min，以2 ℃/min的速度升至240 ℃保持10 min.

MS條件：電離方式：EI；電子能量：70 eV；離子源溫度：180 ℃；離子流：200 μA；掃描質(zhì)量范圍m/z：50～500 amu.

1.3揮發(fā)性成分的提取

將藥材樣品粉碎，按中國藥典2010版[1]揮發(fā)油測定甲法分別提取揮發(fā)油，經(jīng)乙醚萃取和無水硫酸鈉干燥后得到淡黃色油狀物，揮發(fā)油收率為0.10%.

2 結(jié)果與討論

按實驗部分GC-MS分析條件對浙江產(chǎn)石胡荽揮發(fā)性成分進行分離分析，獲得總離子流色譜圖如圖1所示. 總離子流色譜圖中的各色譜峰經(jīng)質(zhì)譜掃描后得到質(zhì)譜圖，經(jīng)過質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫檢索，人工譜圖解析[4-6]，并查對有關(guān)質(zhì)譜文獻[7-8]，從而鑒定出浙江產(chǎn)石胡荽的揮發(fā)性成分，并應(yīng)用峰面積歸一化法確定了它們的相對含量，其結(jié)果見表1.

表1 浙江產(chǎn)石胡荽揮發(fā)性成分的化學(xué)組成Table 1 Chemical composition of the volatile constituents of Centipeda minima from Zhejiang

aIdentified tentatively for the first time as a volatile constituent inCentipedaminimabased on research report[4].

圖1 浙江產(chǎn)石胡荽揮發(fā)性成分總離子流色譜圖

Figure 1 Total ion current chromatogram of the volatile constituents ofCentipedaminimafrom Zhejiang

從表1可知，浙江產(chǎn)石胡荽共鑒定出41種揮發(fā)性成分. 其中相對含量超過1% 的化學(xué)成分有17種，含量較高的10種分別是：反式-乙酸菊花烯酯(42.18%)、4,4-三甲基-二環(huán)[3.2.0]-6-庚烯-醇(6.85%)、石竹烯氧化物(4.42%)、2-(2-甲基呋喃基)-5-甲基-呋喃(3.76%)、棕櫚酸(3.55%)、2-甲基-5-(1-甲基乙基)-苯酚(3.53%)、2-甲基丙醇酸-3,7-二甲基-2,6-辛二烯酯(2.97%)、3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇(2.93%)、麝香草酚(2.88%)及α-葎草烯(2.29%). 這10種物質(zhì)的含量占所有化合物含量的75.36%.

文獻[3]報道廣東產(chǎn)石胡荽中鑒定出揮發(fā)性成分43種, 從廣西產(chǎn)石胡荽中鑒定出揮發(fā)性成分32種. 從浙江產(chǎn)石胡荽中鑒定出的揮發(fā)性成分與廣東和廣西2個產(chǎn)地石胡荽的揮發(fā)性成分的共有揮發(fā)性成分有16種，其中含量超過1%的有10種. 它們分別為反式-乙酸菊花烯酯、4,4-三甲基-二環(huán)[3,2,0]-6-庚烯-2-醇、2-(2-甲基呋喃基)-5-甲基-呋喃、棕櫚酸、2-甲基-5-(1-甲基乙基)-苯酚、麝香草酚、α-葎草烯、馬兜鈴烯、2-乙基-4-甲苯基甲醚和(E)-4-(2,4,4-三甲基二環(huán)[4,1,0]-3,2-庚烯基)-3-丁烯-2-酮. 通過檢索國內(nèi)外相關(guān)文獻，從浙江產(chǎn)石胡荽中檢測出的3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇、1-甲基-5-(1-甲基乙基)-環(huán)己烯、1,2-苯二甲酸二(2-甲基丙基)酯、α-依蘭烯 及β-桉葉油醇等21種化學(xué)成分(見表1)，在其它產(chǎn)地石胡荽中還未見報道.其中反式-乙酸菊花烯酯為石胡荽揮發(fā)油的主要成分. 用水蒸氣蒸餾法提取的石胡荽揮發(fā)油具有止咳化痰,解毒消腫的功效，對綠膿桿菌、傷寒桿菌、痢疾桿菌、金黃色葡萄球菌、結(jié)核桿菌和流感病毒等均有抑制作用.

不同產(chǎn)地石胡荽的揮發(fā)性成分存在一定差異，這可能是由于植物生長環(huán)境不同、采集季節(jié)不同等原因造成的. 為了對石胡荽的藥材資源開發(fā)、藥材質(zhì)量控制及其中成藥配制提供科學(xué)依據(jù)，有必要對不同產(chǎn)地石胡荽的揮發(fā)性成分進行深入研究[9].

浙江產(chǎn)石胡荽與已報道的廣東和廣西產(chǎn)地石胡荽的揮發(fā)性成分存在差異，這些差異是否會對藥效有顯著影響還需要進一步的藥理證明.

3 結(jié)論

采用水蒸氣蒸餾法提取浙江產(chǎn)石胡荽的揮發(fā)性成分，共鑒定出41個化合物，這些化合物為低沸點的易揮發(fā)化合物；而石胡荽中其它不易揮發(fā)的高沸點化合物則需進一步通過高效液相色譜(HPLC) 和液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(LC-MS) 等技術(shù)進行分離分析和結(jié)構(gòu)鑒定.

[1] 國家藥典委員會.中華人民共和國藥典:一部[S].北京: 化學(xué)工業(yè)出版社,2010.

[2] GUPTA D,SING J.Triterpenoid saponins fromCentipedaminima[J].Phytochem,1990,29(6):1945-1950.

[3] 譚麗賢,曾志,蒙紹金,等.石胡荽的揮發(fā)性成分和指紋圖譜研究[J].分析測試學(xué)報,2006,25(6):91-94.

TAN Lixian,ZENG Zhi,MENG Shaojin,et al.Study on the volatile constituents and fingerprints ofCentipedaminima[J].Journal of Instrumental Analysis,2006,25(6):91-94.

[4] 曾志,席振春,蒙紹金,等.不同品種砂仁揮發(fā)性成分及質(zhì)量評價研究[J].分析測試學(xué)報,2010,29(7):701-706.

ZENG Zhi,XI Zhenchun,MENG Shaojin,et al.Study on volatile constitutions and quality evaluation of different varieties of Fructus Amomis[J].Journal of Instrumental Analysis,2010,29(7):701-706.

[5] ZENG Zhi,ZHANG Han,ZHANG Tao,et al.Screening for γ-nonalactone in the headspace of freshly cooked non-scented rice using SPME/GC-O and SPME/GC-MS[J].Molecules,2009,14(8):2927-2934.

[6] ZENG Zhi,ZHANG Han,ZHANG Tao,et al.Analysis of flavor volatiles of glutinous rice during cooking by combined gas chromatography-mass spectrometry with modified headspace solid-phase microextraction method[J].Journal of Food Composition and Analysis,2009,22(4):347-353.

[7] 叢浦珠.質(zhì)譜學(xué)在天然有機化學(xué)中的應(yīng)用[M].北京:科學(xué)出版社,1987:31.

[8] 中國質(zhì)譜學(xué)會有機專業(yè)委員會.香料質(zhì)譜圖集[M].北京:科學(xué)出版社,1992:76.

[9] 趙富春,曾志,劉雪英,等.沒藥揮發(fā)性化學(xué)成分的研究[J].華南師范大學(xué)學(xué)報:自然科學(xué)版,2006(1):69-74.

ZHAO Fuchun,ZENG Zhi,LIU Xueying,et al.Study on the volatile chemical constituents of myrrh[J].Journal of South China Normal University:Natural Science Edition,2006(1):69-74.

Keywords：Centipedaminima; volatile constituents; gas chromatography-mass spectroscopy

【責(zé)任編輯 成 文】

STUDYONTHEVOLATILECONSTITUENTSOFCENTIPEDAMINIMAFROMZHEJIANG

ZHANG Yaqi, ZENG Zhi*, TAN Lixian, YE Xuening, XIE Runqian, PANG Shimin, XI Zhenchun, FU Lin

(School of Chemistry and Environment, South China Normal University, Guangzhou 510631, China)

The volatile constituents ofCentipedaminimawere analyzed by gas chromatography-mass spectrometry(GC-MS). Forty-one components were identified, and their relative contents were determined. The major compounds weretrans-chrysanthenyl acetate(42.18%), 4,4-trimethyl-bicyclo [3.2.0] hept-6-en-2-ol(6.85%), caryophyllene oxide(4.42%), 2-(2-furanylmethyl)-5-methyl-furan(3.76%), hexadecanoic acid(3.55%), 2-methyl-5-(1-methylethyl)-phenol(3.53%)， propanoic acid 2,3,7-trimethyl-2,6-octadienyl ester(2.97%), 3,7-dimethyl-2,6-octadien-1-ol(2.93%), thymol(2.88%) andα-humulene(2.29%). This study provides a new evidence for exploring the volatile constituents and medicinal value ofCentipedaminimafrom different sources.

2010-09-26

廣東省科技計劃重大專項項目 (A301020101)；廣東省自然科學(xué)基金項目 (01142 )

*通訊作者,zhizeng@scnu.edu.cn

1000-5463(2011)02-0087-04

R284.4

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