腺花香茶菜地下塊莖化學(xué)成分研究

周星利，王玎瑋，楊明珠，姜 北

（大理學(xué)院藥學(xué)院，云南大理 671000）

腺花香茶菜地下塊莖化學(xué)成分研究

周星利，王玎瑋，楊明珠，姜 北*

（大理學(xué)院藥學(xué)院，云南大理 671000）

目的：研究腺花香茶菜地下塊莖化學(xué)成分。方法：采用硅膠柱層析進(jìn)行分離純化化合物，依據(jù)理化性質(zhì)和現(xiàn)代波譜技術(shù)進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定。結(jié)果：從腺花香茶菜地下塊莖70%丙酮提取物中分離得到5個單體化合物，分別鑒定為8（17），13-ent-labdadien-15→16-lactone-19-oic acid（1）、烏索酸（2）、β-谷甾醇（3）、阿魏酸（4）、松柏醛（5）。結(jié)論：化合物1-5均為首次從該植物地下塊莖中獲得，化合物1、4、5則為首次由該植物中分離得到。

腺花香茶菜；萜類化合物；酚性成分

香茶菜屬（Isodon或Rabdosia）系唇形科（Labiatae或Lamiaceae）羅勒亞科（Ocimoideae）植物，為多年生草本，灌木或半灌木，分布在亞洲、非洲地區(qū)。在亞洲北達(dá)日本和俄羅斯遠(yuǎn)東地區(qū)，少數(shù)種產(chǎn)馬來西亞延至澳大利亞及太平洋島嶼。全世界約有150余種，我國有90種，21個變種，除青海、內(nèi)蒙古外幾乎遍布全國，但以西南諸省區(qū)種類最多〔1〕。香茶菜屬植物多數(shù)具有藥用價值，在我國民間廣泛應(yīng)用，具清熱解毒、活血破瘀、抗菌消炎、抗腫瘤和治療各種肝炎等功效〔2〕。國內(nèi)有多個研究組對香茶菜屬植物進(jìn)行過研究，其中，張覃沐〔3〕于20世紀(jì)70年代便開始對河南省內(nèi)的冬凌草等植物的化學(xué)成分和藥理作用進(jìn)行研究；隨后昆明植物所孫漢董院士所帶領(lǐng)的科研團(tuán)隊(duì)對我國香茶菜屬植物做了大量卓有成效的研究工作，共發(fā)現(xiàn)新化合物數(shù)百個，部分植物被開發(fā)成藥物產(chǎn)品，具有良好的抗癌、消炎功效〔4〕。然而，以上這些研究工作均集中在香茶菜屬植物的地上部分，有關(guān)地下根莖研究的報道很少。根據(jù)文獻(xiàn)記載，一些香茶菜屬植物的根莖具藥用功效，值得深入研究。如腺花香茶菜（I.adenantha）的根具有化濕健脾、理氣止嘔、解毒消腫的功效〔5〕。為全面細(xì)致地了解腺花香茶菜地下部分的化學(xué)成分，充分開發(fā)利用植物資源，我們對該植物地下塊莖70%丙酮粗提物的乙酸乙酯部位進(jìn)行了系統(tǒng)的研究，從中共分離得到5個化合物，本文報道這些成分的分離、鑒定工作。

圖1 化合物1-5的化學(xué)結(jié)構(gòu)

1 材料與方法

1.1 材料 本實(shí)驗(yàn)所用腺花香茶菜〔Isodon adenantha（Diel）Hara〕地下塊莖于2010年7月采自云南大理蒼山西坡，植物標(biāo)本由中科院昆明植物研究所向春雷博士鑒定，標(biāo)本模式（20100805-1b）存放于大理學(xué)院藥學(xué)院姜北教授研究組。

柱層析硅膠材料、薄層層析板硅膠G和GF254均為青島海洋化工廠生產(chǎn)。

1.2 儀器 質(zhì)譜由VG Auto Spec-3000質(zhì)譜儀測定，電離條件為70eV；1H與13C-NMR由Bruker AM-400核磁共振波譜儀測定，四甲基硅烷（TMS）為內(nèi)標(biāo)。

1.3 提取分離 腺花香茶菜干燥塊莖樣品17.0 kg，粉碎后用70%丙酮冷浸提取，共提取8次，提取液蒸干后依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇等分配；乙酸乙酯部分除去溶劑后得浸膏200 g。浸膏以適量粗硅膠（100目）拌樣后用2 000 g 200-300目硅膠柱層析，氯仿-丙酮混合溶劑梯度洗脫（1∶0至0∶1），在TLC的檢測下合并相同組分得7個組分，顯色方法為10%硫酸甲醇溶液處理后烘烤顯色或碘蒸汽熏蒸顯色。

A組分（氯仿）：大量晶體析出，經(jīng)氯仿-丙酮重結(jié)晶后得化合物3（200mg）。

B組分（氯仿/丙酮9∶1）：經(jīng)硅膠柱層析（石油醚/異丙醇，石油醚/乙酸乙酯），結(jié)合重結(jié)晶等方法最終得到化合物1（26mg）和2（82mg）。

C組分（氯仿/丙酮8∶2）：經(jīng)硅膠柱層析（石油醚/乙酸乙酯，氯仿/甲醇），結(jié)合重結(jié)晶等方法最終得到化合物4（22mg）和5（8mg）。

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

3 討論

實(shí)驗(yàn)中共由乙酸乙酯部位分離鑒定了5個不同類型的化合物，均為首次從該植物地下塊莖中獲得，其中化合物1、4、5為首次由該種植物中分離得到。有趣的是，化合物1為兩環(huán)二萜，而該種植物的地上部分則富含四環(huán)二萜，化合物1是否為四環(huán)二萜的生物合成原料，值得探討；由于許多半日花烷型二萜化合物具有很好的抗菌消炎活性，因此，此類化合物是否為腺花香茶菜地下塊莖的代表性活性成分尚有待進(jìn)一步研究?；衔?與5為酚性苯丙素類化合物，具有一定的抗菌活性，其存在或許與植物塊莖的生長環(huán)境有關(guān)。

作為民間廣泛應(yīng)用的草藥，腺花香茶菜地下塊莖的化學(xué)成分和藥理功效尚未明確。由于不同類型的化學(xué)成分的藥理協(xié)同作用可能是植物產(chǎn)生多種功效的原因，因此很有必要對該植物塊莖進(jìn)行系統(tǒng)研究，全面揭示其化學(xué)成分和生理活性，為充分利用該植物資源提供科學(xué)依據(jù)。

〔1〕《中國植物志》編輯委員會.中國植物志：66卷〔M〕.北京：科學(xué)出版社，1977：512-532.

〔2〕馮艷，鐘志溪，黃小玲.香茶菜屬植物的化學(xué)成分及藥理研究〔J〕.中藥材，2001，24（6）：458-459.

〔3〕張覃沐.抗腫瘤藥物的藥理與臨床應(yīng)用〔M〕.鄭州：河南醫(yī)科大學(xué)出版社，1999：239-242.

〔4〕孫漢董，許云龍，姜北.香茶菜屬植物二萜化合物〔M〕.北京：科學(xué)出版社，2001：93.

〔5〕國家中醫(yī)藥管理局《中華本草》編委會.中華本草：第19卷〔M〕.上海：上?？茖W(xué)技術(shù)出版社，1999：140-159.

〔6〕王國才，胡永美，張曉琦，等.穿心蓮的化學(xué)成分〔J〕.中國藥科大學(xué)學(xué)報，2007，3（4）：199-200.

〔7〕易艷萍，鄒盛勤，謝晚彬.毛泡桐葉中烏索酸的提取分離及反相高效液相色譜分析〔J〕.時珍國醫(yī)國藥，2008，19（4）：799-800.

〔8〕王秀軍，楊明利，第振學(xué)，等.向日葵根石油醚萃取部分化學(xué)成分研究〔J〕.武漢生物工程學(xué)院學(xué)報，2007，3（4）：199-200.

〔9〕李娜，趙斌，余婭芳，等.白花敗醬抗炎作用化學(xué)成分研究〔J〕.中藥材，2008，31（1）：51-53.

〔10〕徐文，周光雄，戴毅，等.木荷莖的化學(xué)成分研究〔J〕.中草藥，2010，41（6）：863-866.

（責(zé)任編輯 蔣 康）

ZHOU Xingli,WANG Dingwei,YANGMingzhu,JIANG Bei*
（College of Pharmacy,DaliUniversity,Dali,Yunnan 671000,China）

Objective:To explore the chemical constituents of tuber ofIsodonadenantha.Methods:Compoundswere separated and purified by silica gel column chromatography and their structures were elucidated on the basis of spectral analysis and chemical evidences.Results:Five compoundswere obtained from ethyl acetate fraction of the extract from tuber ofI.adenanthaand identified as 8（17）,13-ent-labdadien-15→16-lactone-19-oic acid (1),ursolic acid （2）,β-sitosterol （3）,ferulic acid （4）and coniferyl aldehyde （5）.ConclusionCompounds 1-5 are isolated from the underground part ofI.adenanthafor the first time,and the compounds 1,4,and 5 were firstly obtained from this plant.

Isodonadenantha;terpenoids;phenols

Q949.777.6

A

1672-2345（2011）02-0010-03

2011-01-13

周星利，碩士研究生，主要從事藥物化學(xué)研究.

*通信作者：姜北，教授，電話：13508726387.

Chem ical Constituents of Tuber ofIsodonadenantha