分心木化學(xué)成分研究

楊明珠，周星利，王玎瑋，姜 北

（大理學(xué)院藥學(xué)院，云南大理 671000）

分心木化學(xué)成分研究

楊明珠，周星利，王玎瑋，姜 北*

（大理學(xué)院藥學(xué)院，云南大理 671000）

目的：研究核桃分心木化學(xué)成分。方法：利用色譜方法進(jìn)行化學(xué)成分分離與純化，并通過現(xiàn)代波譜分析及化學(xué)方法鑒定結(jié)構(gòu)。結(jié)果：分離鑒定了6個化合物，分別為催吐蘿芙木醇（1）、2-乙氧基胡桃醌（2）、二氫槲皮素（3）、柚皮素（4）、兒茶素（5）、β-谷甾醇（6）。結(jié)論：分心木中富含酚性成分，化合物1-6均是首次從分心木中分離得到。

分心木；化學(xué)成分；黃酮類化合物

分心木（DiaphragmajuglandisFructus）為核桃（JuglansregiaL.）果實(shí)子房室的木質(zhì)中隔，也稱作胡桃衣、胡桃夾、胡桃隔、核桃隔膜、核桃柵〔1〕，一般為橢圓形，多破碎成半圓形片狀或不規(guī)則片狀，直徑2.5～3.0 cm。表面棕色至淺棕褐色，稍有光澤，邊緣不整齊，上中部有一卵圓形或橢圓形孔洞，長約占隔膜直徑1/2，邊緣增厚處呈棕褐色，增厚部分匯合延伸至基部〔2〕。體輕，質(zhì)脆，易折斷。據(jù)統(tǒng)計(jì)，分心木通常占核桃質(zhì)量的4%~5%。

分心木氣微，味苦、澀，性平，入脾、腎經(jīng)，固腎澀精，臨床主治遺精、淋病、血尿、帶下、瀉痢、腎炎等〔3-4〕，對多汗、尿頻、遺尿、腎虛遺精、口腔潰瘍、牙齦出血、固牙、小便多等也具有功效〔4〕。分心木提取物具有一定的抑菌效果〔5〕，與核桃仁及殼等制成胡桃飲可用于治療非胰島素依賴型糖尿病〔6-7〕。此外，分心木還可用于養(yǎng)心、降脂、穩(wěn)定血壓〔8〕，治療呃逆〔9〕，慢性腰肌勞損、腰痛〔10〕，避孕〔11〕等多種病癥。

目前關(guān)于核桃外殼與果皮的研究相對較多，但對分心木的藥理活性與化學(xué)成分研究報(bào)道十分有限。王艷梅等〔12〕采用傳統(tǒng)化學(xué)反應(yīng)方法對分心木的化學(xué)成分進(jìn)行了定性分析，初步推斷其中含有氨基酸、蛋白質(zhì)、糖類、酚類、有機(jī)酸、黃酮、生物堿、強(qiáng)心苷、揮發(fā)油、甾類、皂苷、蒽醌類、內(nèi)酯、香豆素等多種成分。然而，單體化學(xué)成分分離、結(jié)構(gòu)鑒定至今未見報(bào)道。

本實(shí)驗(yàn)首次由分心木75%乙醇提取物的乙酸乙酯部分分離鑒定得到6個化合物，分別是催吐蘿芙木醇（1）、2-乙氧基胡桃醌（2）、二氫槲皮素（3）、柚皮素（4）、兒茶素（5）、β-谷甾醇（6）。本文報(bào)道這些成分的分離與鑒定。

圖1 化合物1-6的化學(xué)結(jié)構(gòu)

1 材料與方法

1.1 材料 核桃分心木采于云南省大理州漾濞縣，由大理學(xué)院生藥學(xué)教研室周濃老師鑒定。標(biāo)本（DLYX-JIANG-2009-10-01）存放于大理學(xué)院藥學(xué)院姜北教授研究組。

柱層析硅膠材料、薄層層析板硅膠G和GF254均為青島海洋化工廠生產(chǎn)；葡聚糖凝膠為Sephadex LH-20（Fluka，Lot No.439769/1）。

1.2 儀器 質(zhì)譜由VG Auto Spec-3000質(zhì)譜儀測定，電離條件為70 eV；1H與13C-NMR由Bruker AM-400核磁共振波譜儀測定，四甲基硅烷（TMS）為內(nèi)標(biāo)。

1.3 提取分離 干燥核桃分心木10.0 kg，粉碎后用75%工業(yè)乙醇冷浸提取，濃縮后得到浸膏1.1 kg，再用水分散后，依次用乙酸乙酯、正丁醇萃取，得相應(yīng)提取物。取200 g乙酸乙酯萃取浸膏，進(jìn)行硅膠柱色譜分離，用氯仿-丙酮（1∶0、9∶1、8∶2、7∶3、6∶4、5∶5、0∶1）梯度洗脫，得Fr1～Fr7七個部分。Fr1重結(jié)晶得化合物2和6；Fr3分別以石油醚-乙酸乙酯、石油醚-丙酮為洗脫劑，經(jīng)硅膠柱層析，再經(jīng)Sephadex LH-20分離，得化合物1和4；Fr4以石油醚-丙酮為洗脫劑，經(jīng)硅膠柱層析，再反復(fù)Sephadex LH-20分離，得化合物3和5。顯色劑為10%的H2SO4/MeOH溶液?；衔?～6的化學(xué)結(jié)構(gòu)如圖1所示。

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

3 討論

實(shí)驗(yàn)中由分心木提取物中分離鑒定了6個化合物，這是首次由該種植物樣品中分離得到單體成分，對于深入了解該種藥用植物的活性成分與藥用價(jià)值具有重要意義。

云南為我國核桃主產(chǎn)地，2010年大理州被國家林業(yè)局中國經(jīng)濟(jì)林協(xié)會授予“中國核桃第一州”稱號。大理州現(xiàn)有核桃種植面積44.47hm2，2009年核桃干果產(chǎn)量12.33萬 t〔19〕，分心木產(chǎn)量達(dá)到6 000 t以上。據(jù)了解，目前對分心木的處理主要是用作燃料或作為垃圾廢棄。因此，如能對我州豐富的分心木資源進(jìn)行開發(fā)利用，變廢為寶，無疑可為當(dāng)?shù)氐纳鐣?jīng)濟(jì)發(fā)展做出重大貢獻(xiàn)。

〔1〕王輪.中藥的一物多名（續(xù)）〔J〕.甘肅畜牧獸醫(yī)，1997，27（3）：21.

〔2〕首都醫(yī)藥編輯部.中藥飲片標(biāo)準(zhǔn)〔J〕.首都醫(yī)藥，2004（15）：51-53.

〔3〕國家中醫(yī)藥管理局《中華本草》編委會.中華本草：第五卷〔M〕.上海：上?？茖W(xué)技術(shù)出版社，1999：381.

〔4〕《全國中草藥匯編》編寫組.全國中草藥匯編：上冊〔M〕.2版.北京：人民衛(wèi)生出版社，2000：686.

〔5〕高莉，王艷梅，帕提古麗·馬合木提.核桃分心木粗提物抑菌活性的研究〔J〕.食品科學(xué)，2008，29（11）：69-71.

〔6〕王紅峰.糖尿病食療方〔J〕.東方藥膳，2006（10）：5.

〔7〕吳亞清，李翠芬，吉美紅.中西醫(yī)結(jié)合糖尿病飲食治療2型糖尿病療效觀察〔J〕.現(xiàn)代中西醫(yī)結(jié)合雜志，2009，18（31）：3837-3838.

〔8〕隨志化，曹克強(qiáng).運(yùn)用毛德西主任醫(yī)師五參順脈方治療冠心病心絞痛240例〔J〕.中醫(yī)研究，2008，21（4）：34-36.

〔9〕楊文瑞.刀豆殼、胡桃膈治呃逆〔J〕.中成藥，1994（2）：56.

〔10〕阮卓君，曹慰原.放血加內(nèi)服藥酒治腰疾〔J〕.時(shí)珍國藥研究，1995，6（2）：11-12.

〔11〕陽靈廣.避孕絕育、益智延壽和美容的簡易方藥〔J〕.江西中醫(yī)藥，1994，25（增刊）：27.

〔12〕王艷梅，高莉，劉夢.等.核桃隔膜化學(xué)成分定性研究〔J〕.食品工業(yè)科技，2008，29（12）：123-124.

〔13〕楊佳倩，賀文軍，譚寧華.等.頭花馬先蒿和管花馬先蒿的化學(xué)成分〔J〕.天然產(chǎn)物研究與開發(fā)，2009，21（4）：600-603.

〔14〕李賀然，楊志剛，王玨.等.胡桃枝的化學(xué)成分及抑制一氧化氮生成的作用〔J〕.天然產(chǎn)物研究與開發(fā)，2006，18（13）：363-365.

〔15〕倪剛，張慶建，鄭重飛.等.華桑莖皮的化學(xué)成分研究〔J〕.中草藥，2010，41（2）：191-195.

〔16〕馮育林，徐麗珍，楊世林.等.蜀葵花的化學(xué)成分研究（I）〔J〕.中草藥，2005，36（11）：1610-1612.

〔17〕宋鶴嬌，潘玉銀，汪偉光.等.馬纓杜鵑化學(xué)成分研究〔J〕.中藥材，2009，32（12）：1840-1843.

〔18〕韋建華，菜少芳.柿皮化學(xué)成分的研究〔J〕.中國實(shí)驗(yàn)方劑學(xué)雜志，2010，16（14）：102-104.

〔19〕熊貴才.大理州榮獲“中國核桃第一州（市）”殊榮〔EB/OL〕.（2010-08-27）〔2011-01-05〕.http：//www.zgyb.gov.cn/DefaultStyle/DefaultStyle_NewPage.aspx?PageId=7176&TagControlID=7186&LibInfoID=262316.

（責(zé)任編輯 蔣 康）

Chem ical Constituents of Diaphragma Juglandis Fructus

YANGMingzhu,ZHOU Xingli,WANG Dingwei,JIANG Bei＊
（College of Pharmacy,Dali University,Dali,Yunnan 671000,China）

Objective:To study the chemical constituents fromDiaphragmajuglandisFructus.Methods:The constituents were separated and purified with chromatographic methods and their structures were elucidated by spectroscopic methods and chemical analyses.Results:Six compoundswere identified as vomifoliol（1）2-ethoxyjuglon（2）texifolin（3）naringenin（4）catechin（5）and β-sitosterol（6）.ConclusionD.juglandis is rich in polyphenolic constituents.All compounds reported in this study were isolated from D.juglandis for the first time.

DiaphragmajuglandisFructus;Chemical constituents;Flavonoids

Q949.735

A

1672-2345（2011）02-0007-03

2011-01-11

楊明珠，碩士研究生，主要從事藥化研究.

*通信作者：姜北，教授，電話：13508726387.