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    磨細(xì)礦渣對現(xiàn)場活性骨料堿-硅反應(yīng)的抑制

    2011-09-05 13:04:19唐修生黃國泓祝燁然
    長江科學(xué)院院報 2011年2期
    關(guān)鍵詞:磨細(xì)礦渣砂漿

    唐修生,黃國泓,祝燁然

    (1.南京水利科學(xué)研究院瑞迪高新技術(shù)公司,南京 210024;2.水利部水工新材料工程研究中心,南京 210029)

    磨細(xì)礦渣對現(xiàn)場活性骨料堿-硅反應(yīng)的抑制

    唐修生1,2,黃國泓1,2,祝燁然1,2

    (1.南京水利科學(xué)研究院瑞迪高新技術(shù)公司,南京 210024;2.水利部水工新材料工程研究中心,南京 210029)

    研究了不同摻量磨細(xì)礦渣對現(xiàn)場活性骨料堿-硅反應(yīng)的抑制效能,并與普通砂漿進(jìn)行對比。結(jié)果表明:磨細(xì)礦渣對骨料堿-硅反應(yīng)的抑制作用,隨磨細(xì)礦渣摻量的增加而增強,當(dāng)磨細(xì)礦渣摻量達(dá)到50%及以上時,砂漿試件28 d膨脹率小于0.10%。壓濾試驗和能譜分析充分解釋了磨細(xì)礦渣對活性骨料堿-硅反應(yīng)的抑制機理,抑制機理主要是孔溶液中K+,Na+濃度的降低和水化產(chǎn)物中低n(Ca)/n(Si)比的C-S-H凝膠的形成。

    磨細(xì)礦渣;堿-硅反應(yīng);抑制效能;機理分析

    近年來,堿骨料反應(yīng)對混凝土工程壽命的潛在危害性在國內(nèi)得到了普遍重視,三峽工程[1]、青藏鐵路[2]等國家重點工程都進(jìn)行了相關(guān)研究。目前,針對活性骨料堿-硅反應(yīng)的抑制措施研究,主要集中在應(yīng)用低堿水泥、礦物摻合料、復(fù)合外加劑這3個方面[3-6],其中,應(yīng)用礦物摻合料被認(rèn)為是國內(nèi)外應(yīng)用最廣泛、最經(jīng)濟有效的抑制技術(shù)措施。但由于混凝土原材料、配合比、試驗方法等均會影響其對抑制技術(shù)措施有效性的判斷。因此,本文以現(xiàn)場活性骨料為研究對象,分析磨細(xì)礦渣在不同摻量條件下,其對骨料堿-硅反應(yīng)的抑制效能及其抑制機理。

    1 原材料

    1.1 水 泥

    采用江南-小野田水泥有限公司生產(chǎn)的P·Ⅱ型硅酸鹽水泥。水泥的性能滿足《通用硅酸鹽水泥》(GB175-2007)的各項要求,其化學(xué)成分和性能檢測結(jié)果見表1。

    1.2 磨細(xì)礦渣

    采用日照鋼鐵有限公司“京華”牌S95級磨細(xì)礦渣粉,其化學(xué)成分見表2,性能指標(biāo)檢測結(jié)果見表3。

    表1 水泥的化學(xué)組成Table1 Chem ical composition(by mass)of cement%

    表2 磨細(xì)礦渣的化學(xué)組成Table2 Chem ical com position(by mass)of GSL%

    表3 磨細(xì)礦渣性能指標(biāo)Table3 Properties of GSL

    由表2可知,堿度系數(shù)Mo=(CaO+MgO)/(SiO2+Al2O3)=1.49>1.0,為堿性礦渣;活性系數(shù)Ma=Al2O3/SiO2=0.47;表3試驗結(jié)果表明,磨細(xì)礦渣的主要技術(shù)指標(biāo)能夠滿足國標(biāo)《用于水泥和混凝土中的?;郀t礦渣粉》(GB/T18046-2008)中S95級指標(biāo)。

    1.3 粗骨料

    山東兩個產(chǎn)地的碎石A和B,粒徑5~20 mm(小石)、20~40 mm(中石)兩級配,按3∶7比例混合后。粗骨料的主要品質(zhì)指標(biāo)見表4。

    表4 粗骨料的主要技術(shù)參數(shù)Table4 Primary technical param eters of coarse aggregate

    2 試驗結(jié)果與分析

    2.1 堿活性檢驗

    2.1.1 砂漿棒快速法

    試驗方法參照《水工混凝土試驗規(guī)程》(SL352-2006)中骨料堿活性檢驗(砂漿棒快速法)進(jìn)行,其與ASTMC1260[7]方法類似。試驗用砂采用工程現(xiàn)場的碎石按上述級配破碎而成,通過外加NaOH的方法,使水泥堿含量控制在0.9%,測試砂漿試件14 d膨脹率。

    兩種碎石堿活性試驗結(jié)果表明,碎石A,B的14 d膨脹率分別為0.102%,0.103%,砂漿的14 d膨脹率介于0.1%~0.2%之間,應(yīng)結(jié)合巖相法等測試結(jié)果進(jìn)行綜合評判。

    2.1.2 巖相法

    試驗方法參照《水工混凝土試驗規(guī)程》(SL352-2006)中骨料堿活性檢驗(巖相法)進(jìn)行,碎石分別被切割并磨成薄片,進(jìn)行光學(xué)顯微鏡觀察。圖1、圖2為骨料在光學(xué)顯微鏡下觀察到的堿活性成分。巖相法測試結(jié)果表明:碎石A為堿活性組分,含2%微晶石英;碎石B為堿活性組分,含1%微晶石英。骨料中的活性成分主要為微晶質(zhì)至隱晶質(zhì)石英,因此,堿-骨料反應(yīng)主要是堿-硅酸反應(yīng)。

    圖1 碎石A中的云母及微晶質(zhì)至隱晶質(zhì)石英Fig.1 M ica and crypto-to m icro-crystalline quartz in coarse aggregate A

    圖2 碎石B中的長石晶體、石英晶體和微晶石英Fig.2 Feldspar,quartz crystal and M icrocrystalline quartz in coarse aggregate B

    2.2 抑制堿骨料活性效能試驗

    采用“砂漿棒快速法”進(jìn)行抑制效能試驗,方法具體為:通過外加NaOH的方法,使水泥堿含量控制在0.9%,硅酸鹽水泥與礦物摻合料之和與骨料的質(zhì)量比為1∶2.25,水膠比為0.47,礦物摻合料等量取代水泥,80℃條件下進(jìn)行加速試驗。試驗結(jié)果參照《南水北調(diào)中線干線工程標(biāo)準(zhǔn)》中預(yù)防混凝土工程堿骨料反應(yīng)技術(shù)條例進(jìn)行評判:若28 d齡期試件長度膨脹率小于0.10%,則該摻量下?lián)胶狭弦种苹炷翂A-硅酸反應(yīng)評定為有效。抑制堿骨料活性效能試驗結(jié)果詳見表5和圖3。

    圖3 不同摻量磨細(xì)礦渣對粗骨料的堿活性抑制效能Fig.3 Inhibiting effect of silica active coarse aggregate w ith different volume GSL

    表5 抑制堿骨料活性效能試驗結(jié)果Table5 Results by inhibiting effect test

    由表5和圖3可知,磨細(xì)礦渣對骨料的堿活性有明顯的抑制作用,并且隨著磨細(xì)礦渣取代量的增加,抑制作用顯著加強,特別是磨細(xì)礦渣的取代量達(dá)到了60%以上,磨細(xì)礦渣的取代量為50%時,砂漿28 d的膨脹率都小于0.10%,僅為普通砂漿的40%左右。同等條件下,碎石A在各齡期的膨脹率相對較少,說明碎石A的堿活性相對較低。按上述抑制效能評價標(biāo)準(zhǔn)判定,磨細(xì)礦渣的取代量達(dá)到50%及以上時,其抑制混凝土堿-硅酸反應(yīng)才是有效的。

    2.3 壓濾試驗

    5個膠凝材料方案的硬化水泥漿體(水膠比為0.47)放入壓濾裝置(圖4所示),通過加壓,擠出孔溶液,對孔溶液中的K+,Na+離子濃度進(jìn)行測定,各離子濃度見表6。

    圖4 孔溶液的壓濾試驗Fig.4 Press filtration test equipment of pore solution

    表6 孔溶液化學(xué)分析Table6 Chem ical analysis results of pore solution

    孔溶液化學(xué)分析結(jié)果表明,磨細(xì)礦渣的加入能夠顯著降低孔溶液中的K+,Na+的含量和pH值,并隨磨細(xì)礦渣摻量的增加而增強。

    2.4 能譜分析

    實際大摻量磨細(xì)礦渣混凝土工程應(yīng)用中,磨細(xì)礦渣的等量取代量一般在60%左右。因此,本節(jié)僅研究磨細(xì)礦渣等量取代水泥量為0%和60%的配合比混凝土,養(yǎng)護至28d齡期,取硬化砂漿,用丙酮浸泡中止水化,放入烘箱烘干,取一小塊進(jìn)行噴金處理,使用JEOL電子株式會社生產(chǎn)的JSM-5900型掃描電鏡進(jìn)行能譜分析,C-H-S凝膠能譜分析結(jié)果分別見圖5和圖6。

    圖譜顯示,C-S-H凝膠體主要由鈣、硅、鋁組成,圖中的金元素為樣品表面的噴金產(chǎn)生的;60%磨細(xì)礦渣混凝土漿體中C-H-S凝膠的鈣硅原子比明顯小于未摻磨細(xì)礦渣混凝土漿體中C-H-S凝膠的鈣硅原子比,這說明磨細(xì)礦渣的火山灰反應(yīng)消耗了大量的氫氧化鈣,生成了低Ca/Si比的C-S-H凝膠。

    圖5 硬化砂漿(0%GSL)中的C-S-H凝膠能譜圖Fig.5 Energy dispersive spectroscopy analysis of C-S-H in norm alm ortar

    圖6 硬化砂漿(60%GSL)中的C-S-H凝膠能譜圖Fig.6 Energy dispersive spectroscopy analysis of C-S-H in mortar w ith 60%GSL

    3 抑制機理分析

    堿-骨料反應(yīng)會在界面生成可吸水腫脹的凝膠或體積膨脹晶體,使混凝土產(chǎn)生體積膨脹,嚴(yán)重時會發(fā)生開裂破壞。本文研究的2種碎石含有的活性成分均為微晶質(zhì)至隱晶質(zhì)石英,因此,發(fā)生的堿骨料反應(yīng)表現(xiàn)為堿-硅酸反應(yīng)。骨料中活性SiO2與堿反應(yīng),生成堿-硅凝膠,凝膠吸水腫脹導(dǎo)致混凝土膨脹或開裂。

    抑制堿-骨料活性效能試驗、壓濾試驗和能譜分析結(jié)果表明,磨細(xì)礦渣能夠很大程度上抑制活性骨料的堿-硅酸反應(yīng)的發(fā)生。主要原因表現(xiàn)在以下幾個方面:其一,磨細(xì)礦渣的加入降低了水泥石孔溶液中K+,Na+離子濃度和pH值,并且隨著磨細(xì)礦渣摻量越高,它們的降幅越明顯。主要是因為,磨細(xì)礦渣的摻入對堿的物理稀釋作用,降低了單位混凝土中堿含量;其二,磨細(xì)礦渣的填充作用和火山灰反應(yīng),提高了混凝土的致密性,致使堿離子的活動能力大大降低;其三,火山灰反應(yīng)生成了低n(Ca)/n(Si)比的C-S-H凝膠,增加了結(jié)合Na+,K+的能力[8]。

    4 結(jié) 論

    (1)磨細(xì)礦渣的加入,對活性骨料的堿-硅反應(yīng)有明顯的抑制作用,并且磨細(xì)礦渣取代量增加,抑制作用顯著加強,特別是磨細(xì)礦渣的取代量達(dá)到了60%以上。

    (2)磨細(xì)礦渣的取代量達(dá)到50%及以上時,28 d齡期試件長度膨脹率小于0.10%,其抑制骨料堿-硅酸反應(yīng)才是有效的。

    (3)壓濾試驗結(jié)果表明,磨細(xì)礦渣的加入降低了水泥石孔溶液中K+,Na+離子濃度和pH值,并且隨著磨細(xì)礦渣摻量的越高,它們的降幅越明顯。

    (4)能譜分析說明,磨細(xì)礦渣的火山灰反應(yīng)消耗了大量的氫氧化鈣,生成了低n(Ca)/n(Si)比的C-S-H凝膠,增強了對骨料堿-硅酸反應(yīng)的抑制。

    [1] 楊華全,王迎春,曹鵬舉,等.三峽工程混凝土的堿-骨料反應(yīng)試驗研究[J].水利學(xué)報,2003,(1):93-97.(YANG Hua-quan,WANG Ying-chun,CAO Peng-ju,et al.Experimental Study on Alkali-aggregate Reaction of Concrete of Three Gorges Dam[J].Journal of Hydraulic Engineering,2003,(1):93-97.(in Chinese))

    [2] 謝永江,賈耀東,張 勇,等.青藏鐵路建設(shè)中混凝土的堿-骨料反應(yīng)問題[J].鐵道科學(xué)與工程學(xué)報,2004,1(2):6-13.(XIE Yong-jiang,JA Yao-dong,ZHANG Yong,et al.Alkali-aggregate Reaction in Concrete for Construction of Qinghai-Tibet Railway[J].Journal of Railway Science and Engineering,2004,1(2):6-13.(in Chinese))

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    [5] 牛全林,馮乃謙,張新國.改性沸石對可溶性堿的吸附性能及其對堿硅酸反應(yīng)的抑制效果[J].硅酸鹽學(xué)報,2004,32(4):515-519.(NIU Quan-lin,F(xiàn)ENG Nai-qian,ZHANG xin-Guo.Soluble Alkaline Absorption Properties of Modified Zeolite and Its Inhibition Effect of Alkaline Silica Reaction[J].Journal of The Chinese Ce-ramic Society,2004,32(4):515-519.(in Chinese))

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    [7] ASTMC1260-07,Standard Test Method for Potential Alkali Reactivity of Aggregates[S].

    [8] 封孝信,馮乃謙.堿在C-S-H凝膠中的存在形式[J].建筑材料學(xué)報,2004,7(1):1-7.(FENG Xiao-xin,F(xiàn)ENG Nai-qian.Investigation of the Binding Forms of the Alkalis in C-S-H[J].Journal of Building Materials,2004,7(1):1-7.(in Chinese) )

    (編輯:曾小漢)

    Inhibition of Ground Slag on Alkaline Silica Reaction of Field Active Aggregate

    TANG Xiu-sheng1,2,HUANG Guo-hong1,2,ZHU Ye-ran1,2
    (1.R-D High Technology Co.,Nanjing Hydraulic Research Institute,Nanjing 210029,China;2.Research Center on New Materials in Hydraulic Structures,Ministry ofWater Resources,Nanjing 210029,China)

    Inhibition effect of different volume of ground slag(GSL)on alkaline silica reaction of field active aggre-gate was studied,and compared with normalmortar.The results show that the inhibiting effect enhanced with in-creasing ground slag,and while the added volume is up to and more than 50%,the expansion rate of themortar specimens is less than 0.10%after its curing time of 28 days.The inhibitionmechanism of ground slag on the al-kaline silica reaction iswell expounded by press filtration test and energy dispersive spectroscopy(EDS)analysis.That is,the increase of groud slag can make the content of K+and Na+in pore solution and the ratio of n(Ca)to n(Si)in C-S-H Gel decrease.

    ground slag;alkaline silica reaction;inhibiting effect;mechanism analysis

    TU528.0

    A

    1001-5485(2011)02-0056-04

    2010-02-05

    唐修生(1976-),男,湖南衡陽人,高級工程師,博士研究生,主要從事混凝土耐久性及其外加劑研究,(電話)13645188841(電子信箱)xstang@nhri.cn。

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