茶油脂肪酸組成分析＊

張 華，蔡麗麗，朱立蕃，劉潤哲

（云南磷化集團(tuán)有限公司磷資源開發(fā)利用工程技術(shù)研究分公司，昆明 650113）

茶油是從茶科油茶樹種子中獲得，是我國特有的木本油脂。我國油茶資源豐富，油茶林面積約占木本食用油料面積的80%以上，廣泛分布于南方17個(gè)省的丘陵地區(qū)，尤以廣西、湖南、江西、云南等地為最多［1］。目前全國有油茶林400萬hm2，占全國木本食用油料面積的80%以上，常年油茶籽60余萬t［2］。

油茶籽果仁含油率高達(dá)40%～60%，精制茶油不飽和脂肪酸含量高達(dá)91.5%以上，其中，油酸80%左右 ，亞油酸7.4%～13%，不皂化物1%以下［3］。它的平均組成特性與地中海沿岸所產(chǎn)橄欖油極為相似，而維生素E的含量又高于橄欖油（見表1），其營養(yǎng)和保健功能應(yīng)在橄欖油之上［4］。用茶籽油烹制食品，其色香味俱全，適口性極好。本文分析了三種茶油的脂肪酸組成，以探討不同地區(qū)和同一地區(qū)之間茶油脂肪酸組成的差異性。

表1 茶油與橄欖油的理化指標(biāo)［4］

1 材料與方法

1.1 主要實(shí)驗(yàn)儀器和試劑

島津GCMS-QP2010plus氣相色譜－質(zhì)譜聯(lián)用儀（氣相色譜儀配置有FID檢測(cè)器）；電子天平（感量0.000 1 g）、植物粉碎機(jī)、電熱鼓風(fēng)干燥箱、恒溫水浴、索氏抽提裝置、一般實(shí)驗(yàn)用玻璃儀器。茶油（索氏抽提提?。颐?、甲醇、無水硫酸鈉、氯化鈉為分析純，正己烷為色譜純、三氟化硼乙醚溶液為化學(xué)純。

1.2 主要實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 茶油的提取及含量測(cè)定［5］將粉碎成一定細(xì)度的油茶籽包扎成試樣包，置于索氏抽提器的抽提桶內(nèi)，加入無水乙醚，連接冷凝管與抽提桶，打開冷凝管進(jìn)水和加熱裝置抽提10 h，取出試樣包，回收溶劑，將底瓶置于105℃烘箱，先烘90 min，再烘20 min，烘至恒重（前后兩次質(zhì)量差在0.0002以內(nèi)，即為恒重），燒瓶增加的質(zhì)量即為粗脂肪質(zhì)量。

1.2.2 油茶籽水分含量測(cè)定［5］

1.2.3 三氟化硼甲醇溶液的配置 量取60 m L的甲醇于錐形瓶中，再快速量取15 m L三氟化硼乙醚溶液與之充分混合，放置陰暗處備用。

1.2.4 脂肪酸甲酯的制備［6］按照國標(biāo) GB／T17376-2008，使用三氟化硼甲酯化進(jìn)行茶油脂肪酸甲酯的制備。

1.2.5 茶油脂肪酸組成分析 GC-MS條件（脂肪酸定性測(cè)定時(shí)采用）：E I電離源，電子能量70 e V，電子倍增器電壓113 k V，質(zhì)量掃描范圍50amu～450 amu，全掃描方式，溶劑延遲2.5m in；BPX-70脂肪酸分析柱：30 m×250μm×0.25 μm；高純氦氣（He≧99.999%）流速1.69 Ml／min；進(jìn)樣口溫度250℃；接口溫度250℃；程序升溫：初溫50℃，升溫速率20℃／min，終溫210℃保持8 min。

GC條件（脂肪酸定量測(cè)定時(shí)采用）：FID檢測(cè)器；BPX-70脂肪酸分析柱：30 m×250μm×0.25μm；進(jìn)樣口溫度250℃；柱溫：210℃；高純氮?dú)猓∟2≧99.999%）流速：0.78m L／min；程序升溫：初溫160℃，5℃／min升溫至180℃，然后再以10℃／min升溫至210℃，保持8 min；進(jìn)樣口溫度250℃；檢測(cè)器溫度：300℃；氫氣流速：30 m L／min；空氣流速：400 m L／min。

2 結(jié)果與討論

2.1 茶籽含水量及含油量測(cè)定

茶籽含油量及含水量測(cè)定結(jié)果見表2，由表二可以看出云南昆明茶籽含油量要高于河南信陽一些，但兩者的干基含油量都比較高均達(dá)到50%以上。

表2 茶油含油量及含水量

由表2可以看出不同地區(qū)之間，或則同一地區(qū)之間油茶籽含油量均有較大差異，這可能是由于油茶的品種不同和油茶生長的環(huán)境和氣候不同所致。

2.2 茶油脂肪酸組成定性和定量分析

使用氣相色譜－質(zhì)譜聯(lián)用儀對(duì)云南省和河南省茶油的脂肪酸組成進(jìn)行定性分析，發(fā)現(xiàn)兩地茶油脂肪酸組成相同，均檢出6種成分，總離子流圖見圖1。色譜峰相應(yīng)的質(zhì)譜圖檢索采用SH IMADZU公司的N IST5譜庫進(jìn)行檢索，并逐個(gè)解析各峰相應(yīng)的質(zhì)譜圖，其結(jié)果見表3。同時(shí)使用氣相色譜（FID檢測(cè)器）對(duì)茶油脂肪酸組成進(jìn)行氣相色譜定量分析，分析結(jié)果見表4，色譜圖見圖2。

圖1 茶油脂肪酸甲酯總離子流圖

由圖1可見，茶油中含有六種不同的脂肪酸，經(jīng)過譜庫檢索和各峰對(duì)應(yīng)質(zhì)譜圖的解析，發(fā)現(xiàn)所分析三種茶油所含脂肪酸組成相同，均含有棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、花生烯酸。值得注意的是花生烯酸在其它文獻(xiàn)中很少有報(bào)道，在作者所查閱的二十五篇有關(guān)茶油的文獻(xiàn)中僅有一篇提到茶油中含有二十碳一烯酸。這可能是由于有些茶油中所含花生烯酸較少在色譜圖積分時(shí)常被人們所忽略，或者是由于茶油產(chǎn)地和品種的不同引起茶油脂肪酸組成不同所致。周永紅等在利用氣相色譜－質(zhì)譜聯(lián)用儀對(duì)廣西三江侗族自治縣茶油脂肪酸組成進(jìn)行研究時(shí)就沒有發(fā)現(xiàn)該茶油含有花生烯酸和亞麻酸［7］?，F(xiàn)把文獻(xiàn)中不同地區(qū)茶油脂肪酸組成和自測(cè)信陽市商城縣商大油脂工業(yè)有限公司茶油脂肪酸組成列于表4。由表3和表4可以看出不同產(chǎn)地茶油脂肪酸組成有所差別，因此油脂工作者們?cè)诶貌栌团渲普{(diào)和油和進(jìn)行茶油品質(zhì)檢測(cè)時(shí)應(yīng)考慮到不同產(chǎn)地茶油之間脂肪酸組成的差別。

圖2 茶油脂肪酸組成氣相色譜圖

表3 茶油脂肪酸組成（面積歸一化百分比／%）

表4 不同茶油脂肪酸組成（面積歸一化百分比）［7，8］

3 結(jié)論

茶油富含人體必須的油酸，是優(yōu)質(zhì)的具有保健功能的木本食用植物油。由表2、表3和表4可見，不同地區(qū)油茶籽含油量和脂肪酸組成存在差異，這可能與茶樹的品種、地域、采收季節(jié)、儲(chǔ)藏方式及制油手段有關(guān)。因此，油脂工作者在開發(fā)利用茶油和茶油脂肪酸組成檢測(cè)時(shí)應(yīng)考慮不同油茶籽之間含油量和脂肪酸組成的差異性。

［1］莊瑞林.中國油茶［M］.北京：中國林業(yè)出版社，2008.

［2］馬 力，周建平，劉紅梅.茶油的性質(zhì)及其精煉工藝［J］.農(nóng)產(chǎn)品加工學(xué)刊，2006（9）：18－20.

［3］王麗霞，龐杰，陸蒸.茶油的加工和利用［J］.糧油食品科技，2004，12（3）：33－36.

［4］朱文鑫，相海，劉期成.油茶籽制油及綜合利用［J］.糧油加工與食品機(jī)械，2004（11）：42－43.

［5］李桂華.油料油脂檢驗(yàn)與分析［M］.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2005.

［6］GB／T17376－2008.動(dòng)植物油脂脂肪酸甲酯制備.

［7］周永紅，李偉光，王立升.氣相色譜－質(zhì)譜法測(cè)定茶油中的脂肪酸［J］.廣西科學(xué)院學(xué)報(bào)，2007，17（1）：18－19.

［8］何 方，何 柏，李忠海，等.茶油產(chǎn)品品質(zhì)等級(jí)標(biāo)準(zhǔn)制訂說明［J］.經(jīng)濟(jì)林研究，2004，22（4）：105－108.