電感耦合等離子質(zhì)譜測(cè)定不同產(chǎn)地艾葉的微量元素研究

靳然 于密密 趙百孝 劉斌

艾葉為菊科植物艾(Artemisia argyi Levl.et Vant.)的干燥葉，在我國(guó)分布極廣。入藥用可以溫經(jīng)止血，散寒止痛，大部分被做成艾絨用于艾灸療法。關(guān)于艾葉微量元素含量的文獻(xiàn)報(bào)道較少［1-3］，主要采用原子吸收光譜法、等離子發(fā)射光譜法等進(jìn)行檢測(cè)。電感耦合等離子體質(zhì)譜(inductively coupl ed plasma-mass spectro-metry，ICP-MS)是20 世紀(jì)80年代發(fā)展起來(lái)的元素和同位素分析技術(shù)，與傳統(tǒng)無(wú)機(jī)分析技術(shù)相比，提供了最低的檢出限、最寬的動(dòng)態(tài)線(xiàn)性范圍、干擾最少、分析精密度高、分析速度快、可進(jìn)行多元素同時(shí)測(cè)定。本文用ICP-MS法測(cè)定了16個(gè)不同產(chǎn)地的艾葉樣品中包括重金屬在內(nèi)的14種微量元素的含量，對(duì)艾葉的安全使用提供了科學(xué)依據(jù)。

1 儀器與試藥

7500 Series電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(ICPMS，美國(guó)安捷倫公司);ETHOS D型微波消解儀(意大利Milestone公司);ECH-1型電子控溫加熱板(上海新儀微波化學(xué)科技有限公司)

16個(gè)不同產(chǎn)地艾葉(湖北蘄春、湖北襄樊、北京、陜西、江西、山西、安徽、甘肅、河北、遼寧、黑龍江、河南浙川、河南桐柏、河南鄭州、河南固始、河南安陽(yáng))，均采摘于2010年端午節(jié)當(dāng)天(2010年6月16日)。

Hg標(biāo)準(zhǔn)溶液(100 mg/L)，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心。

Agilent多元素混標(biāo) Part#5183-4688，100 ml。其中 Fe、K、Ca、Na、Mg 含量為 1000 μg/ml，Al、As、Ba、Cd、Cu、Mn、Pb、Zn 含量為 10 μg/ml。

消解用硝酸(BV-III級(jí))500 ml，北京化學(xué)試劑研究所。

2 方法與結(jié)果

2.1 樣品的消解

準(zhǔn)確稱(chēng)量不同產(chǎn)地的各樣品0.5 g于消解罐中，加入10 ml濃硝酸，加蓋密閉，進(jìn)行消解，消解程序見(jiàn)表1。

將消解完全的消解液在電子控溫加熱板上加熱。待其黃色煙霧揮出，液體約2 ml時(shí)取出。將其轉(zhuǎn)移到50 ml聚四氟乙烯材料的容器中，用1%稀硝酸稀釋至刻度，混勻。

2.2 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(xiàn)

精密稱(chēng)量一定量Hg標(biāo)準(zhǔn)溶液，配置成濃度分別為 0、1、2、5、10 ng/ml的標(biāo)準(zhǔn)液體;精密稱(chēng)量一定量Agilent多元素混和標(biāo)準(zhǔn)溶液，配置成一系列濃度的標(biāo)準(zhǔn)液體，其中 Fe、K、Ca、Na、Mg 濃度分別為 10、100、200、500、1000 ng/ml，Al、As、Ba、Cd、Cu、Mn、Pb、Zn 濃度分別為 0.1、1、2、5、10 ng/ml。

打開(kāi)ICP-MS，接通 Ar氣，使儀器穩(wěn)定4個(gè)小時(shí)。對(duì)儀器進(jìn)行調(diào)諧，調(diào)諧完畢后，從低濃度到高濃度逐一進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的測(cè)定。結(jié)果得各元素相關(guān)系數(shù)良好，在0.999～1之間。

2.3 樣品的測(cè)定及結(jié)果

將轉(zhuǎn)移出的各樣品溶液進(jìn)行ICP-MS檢測(cè)，結(jié)果見(jiàn)表2～3。

表1 消解程序

表2 不同產(chǎn)地地艾葉微量元素測(cè)定結(jié)果(mg/kg)

表3 不同產(chǎn)地艾葉重金屬測(cè)定結(jié)果(mg/kg)

3 討論

中藥材中無(wú)機(jī)營(yíng)養(yǎng)元素與有機(jī)成分主要以絡(luò)合物的形式存在，參與或輔助藥物療效的進(jìn)行。這些元素是人體所必需的，參與了人體的各種代謝活動(dòng)，是中藥發(fā)揮防治疾病的重要物質(zhì)基礎(chǔ)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明艾葉中微量元素含量最高的是K，其次是Ca、Mg、Fe，不同產(chǎn)地艾葉微量元素含量差別不大。

另外，中藥材中的重金屬(如 Pb、Cd、As、Hg、Cu)含量過(guò)高，則可能引起某些不良反應(yīng)。例如As可在體內(nèi)蓄積，并引起致癌、致突變和致畸等遠(yuǎn)期危害;Pb可作用于全身各系統(tǒng)和器官的化學(xué)毒物;Pb、Cd、As在一定劑量下，對(duì)免疫系統(tǒng)有明顯的抑制作用，對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)具有一定的毒副作用。《國(guó)家藥典一部》(2010年版)［4］只對(duì)少部分中藥材的重金屬限量有要求，對(duì)艾葉并沒(méi)有專(zhuān)門(mén)的限量要求?！端幱弥参锛爸苿┩饨?jīng)貿(mào)綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(WM/T2-2004)》［5］規(guī)定，中藥材重金屬限量分別為 Pb≤5.0 mg/kg，Cd≤0.3 mg/kg，As≤2.0 mg/kg，Hg≤0.2 mg/kg，Cu≤20.0 mg/kg。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示各產(chǎn)地的艾葉樣品重金屬 Pb、Cd、As、Hg、Cu的含量均低于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。

艾葉中含有大量的無(wú)機(jī)營(yíng)養(yǎng)元素如K、Ca、Mg、Fe等。重金屬中As和Hg加熱易揮發(fā)，可能會(huì)直接對(duì)人體造成傷害，但從實(shí)驗(yàn)結(jié)果來(lái)看，各產(chǎn)地艾葉含As、Hg的含量極少;Cd、Pb含量過(guò)高對(duì)口服用藥有一定影響，艾葉中Cd和Pb的含量均低于國(guó)家的限量標(biāo)準(zhǔn)。從微量元素角度來(lái)講，無(wú)論是口服還是外用艾灸，各產(chǎn)地的艾葉都是安全的。

［1］梅全喜，董普仁，王劍，等.不同產(chǎn)地艾葉中揮發(fā)油和微量元素含量的比較［J］. 中國(guó)中藥雜志，1991，16(12):718.

［2］劉臨，袁琳，付美蘭，等.艾中微量元素原子吸收光譜法測(cè)定及簡(jiǎn)要作用分析［J］.安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)，2007，35(28):8801-8802.

［3］聶利華.潮汕中草藥野艾蒿中氨基酸和礦物元素分析［J］.安徽農(nóng)學(xué)通報(bào)，2009，15(11):80，128.

［4］國(guó)家藥典委員會(huì).中華人民共和國(guó)藥典(一部)［M］.北京:中國(guó)醫(yī)藥科技出版社，2010.

［5］中國(guó)醫(yī)藥保健品進(jìn)出口商會(huì).藥用植物及制劑外經(jīng)貿(mào)綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(WM/T2-2004)［M］.北京:中華人民共和國(guó)商務(wù)部，2005.