石吊蘭揮發(fā)油成分的研究

李計(jì)龍，劉建華，高玉瓊#，霍昕，王道平，盛世昌1，（1.貴州大學(xué)生命科學(xué)院，貴陽(yáng)市 55005；.貴州省生物技術(shù)研究開發(fā)基地，貴陽(yáng)市 55000；.貴州省中國(guó)科學(xué)院天然產(chǎn)物化學(xué)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，貴陽(yáng)市 550009）

石吊蘭（Lysionotus pauciflorus Maxim.）為苦苣苔科植物吊石苣苔的全草，別名石豇豆、接骨生、吊石苣苔等[1]。生長(zhǎng)于海拔300～2000 m的丘陵、山地林中或陰處石巖上或樹上，分布于江蘇、浙江、安徽、江西、福建、臺(tái)灣、湖北、湖南、廣東、廣西、四川、貴州等地。其根、莖、葉等均可入藥，功效為清熱利濕、祛痰止咳、活血調(diào)經(jīng)。主治風(fēng)濕痹痛、咳喘痰多、月經(jīng)不調(diào)、痛經(jīng)、跌打損傷[2，3]。文獻(xiàn)資料表明，對(duì)石吊蘭的研究主要集中在抗結(jié)核方面[4]，未見其揮發(fā)性成分報(bào)道。石吊蘭主要化學(xué)成分為黃酮類、苯乙醇類、β-谷甾醇等。陳林等[5]對(duì)石吊蘭全草的脂肪酸成分進(jìn)行研究，亞油酸、甾醇和維生素E等脂肪酸含量較高。馮衛(wèi)生等[6，7]從石吊蘭中分離得到丁香酸、鄰苯二甲酸-雙-（2-乙基己基）酯、5，7-二羥基-6，8，4′-三甲氧基黃酮醇、7-羥基-6，8，4′-三甲氧基-5-O-β-D-葡萄糖黃酮苷、D-（+）-棉子糖、阿魏酸、石吊蘭素等13種化學(xué)成分。Liu Y等[8]從石吊蘭中分離得到苯丙素苷化合物。楊付梅等[9]從石吊蘭中分離得到二十九烷醇-15、正三十烷醇、β-谷甾醇、巖豆素、熊果酸5種化學(xué)成分。其中，阿魏酸具有抗氧化、抑制血栓形成、改善心肌缺血等作用[10]；石吊蘭素具有抗結(jié)核菌、抗炎、降壓、清除自由基以及抗腫瘤作用[11]。

筆者首次利用簡(jiǎn)便的有機(jī)溶劑-水蒸氣蒸餾法提取石吊蘭的揮發(fā)油，并對(duì)其揮發(fā)油的化學(xué)組成進(jìn)行了分析。

1 儀器與試藥

HP-6890/HP5973氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用（GC-MS）儀、HP MSD化學(xué)工作站（美國(guó)Hcwlctt Packard公司）；水蒸氣蒸餾儀（上海玻璃儀器廠）。

藥材為石吊蘭全株，采自遵義，由貴州省生物技術(shù)研究開發(fā)基地霍昕副主任藥師鑒定為苦苣苔科吊石苔苣屬石吊蘭L.pauciflorus Maxim；所用試劑均為國(guó)產(chǎn)分析純。

2 方法與結(jié)果

2.1 石吊蘭揮發(fā)油的提取

取粉碎（過80目）的石吊蘭藥材50 g，加入2000mL水及適量正己烷，采用2010年版《中國(guó)藥典》揮發(fā)油提取裝置[12]提取，收集上層無色油狀物，用無水硫酸鈉干燥作為供試品。

2.2 石吊蘭揮發(fā)油的定性定量分析

2.2.1 GC條件 色譜柱:HP-5MS 5%彈性石英毛細(xì)管柱（30 m×250 μm×0.25 μm）；柱溫:50 ℃（保留2min），以4 ℃·min-1升溫至280℃（保持2min）；汽化室溫度:250℃；載氣:高純度He（99.99%）；柱前壓:7.62 Psi；流速:1.0mL·min-1；進(jìn)樣量:1μL；分流比:40∶1。

2.2.2 MS條件 離子源:EI源；離子源溫度:230℃；四級(jí)桿溫度:150 ℃；電子能量:70 eV；發(fā)射電流:34.6 μA；倍增器電壓:2013V；接口溫度:280℃；溶劑延遲:4min；質(zhì)量掃描范圍:10～500 amu。

2.2.3 定性分析 通過HP MSD化學(xué)工作站檢索Nist98標(biāo)準(zhǔn)MS圖庫(kù)和WILEY275 MS圖庫(kù)，同時(shí)結(jié)合有關(guān)MS圖文獻(xiàn)解析，確認(rèn)石吊蘭揮發(fā)性物質(zhì)的化學(xué)成分。

2.2.4 定量分析 通過HP MSD化學(xué)工作站數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)，按峰面積歸一化法進(jìn)行計(jì)算，求出石吊蘭各化學(xué)成分的峰面積相對(duì)百分含量。

2.3 結(jié)果

石吊蘭揮發(fā)油總離子流圖見圖1；檢出的各化學(xué)成分及其峰面積相對(duì)百分含量見表1。

圖1 石吊蘭普通粉揮發(fā)油總離子流圖Fig 1 Total ion chromatogram of volatile oil from ordinary powder of L.pauciflorus

3 討論

表1 石吊蘭揮發(fā)油化學(xué)成分及峰面積相對(duì)百分含量Tab 1 Chemical constituent and relative percentage of peak area of volatile oil of L.pauciflorus

續(xù)表1Subtab 1

筆者首次對(duì)石吊蘭揮發(fā)油化學(xué)成分進(jìn)行研究，從石吊蘭揮發(fā)油中共提取分離88個(gè)化學(xué)成分，鑒定出其中的57個(gè)，占揮發(fā)油總量的85.334%，多為萜類化合物（倍半萜、雙萜）和鏈狀芳香族化合物（烯烴、醇、醛及酯）等，其中含量較高的為芳樟醇13.935%、1-辛烯-3-醇7.283%、己醛4.172%、苯乙醛3.162%、2-羥基苯甲酸甲基酯2.956%、3-辛醇2.900%、二異丁基鄰苯二甲酸酯2.683%、反式-金合歡烯2.607%、香葉基丙酮2.436%、2-戊基-呋喃2.396%、α-松油醇2.393%、反式-2-己烯醛2.228%、六氫假紫羅蘭酮2.225%。其中芳樟醇是使用頻率最高的香料品種，也是合成維生素A、維生素D、維生素E和β-胡蘿卜素等藥物的化工原料。

[1]中國(guó)科學(xué)院《中國(guó)植物志》編輯委員會(huì).中國(guó)植物志（第69卷）[M].北京:科學(xué)出版社，1990:550.

[2]《全國(guó)中草藥匯編》編寫組.全國(guó)中草藥匯編（上冊(cè)）[M].第2版.北京:人民衛(wèi)生出版社，1996:249.

[3]包 駿，冉懋雄主編.貴州苗族醫(yī)藥研究與開發(fā)[M].貴陽(yáng):貴州科技出版社，1999:141.

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[8]Liu Y，Wagner H，Bauer R.Phenylpropanoids and flavonoid glycosides from Lysion-otus pauciflorus[J].Phytochemistry，1998，48（2）:339.

[9]楊付梅，楊小生，羅 波，等.苗藥巖豇豆化學(xué)成分的研究[J].天然產(chǎn)物研究與開發(fā)，2003，15（6）:508.

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[12]國(guó)家藥典委員會(huì)編.中華人民共和國(guó)藥典（一部）[S].2010年版.北京:中國(guó)醫(yī)藥科技出版社，2010:84.