玉米醇溶蛋白/納米二氧化鈦復(fù)合膜的制備及性質(zhì)

陳 野，李 鵬，羅 垠

(天津市食品營(yíng)養(yǎng)與安全重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，天津科技大學(xué)食品工程與生物技術(shù)學(xué)院，天津 300457)

玉米醇溶蛋白/納米二氧化鈦復(fù)合膜的制備及性質(zhì)

陳 野，李 鵬，羅 垠

(天津市食品營(yíng)養(yǎng)與安全重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，天津科技大學(xué)食品工程與生物技術(shù)學(xué)院，天津 300457)

用溶膠-凝膠法水解四異丙氧基鈦(TTIP)制備納米級(jí)二氧化鈦(TiO2)粒子，利用該納米TiO2粒子，用涂膜法制備玉米醇溶蛋白/納米TiO2復(fù)合膜，分析膜中TiO2含量對(duì)復(fù)合膜性質(zhì)的影響。復(fù)合膜中TiO2含量為14%時(shí)，復(fù)合膜的拉伸強(qiáng)度最大為35.2MPa，斷裂伸長(zhǎng)率為3.0%，水蒸氣透濕率為169.9g/(m2·24h)；復(fù)合膜的光催化實(shí)驗(yàn)表明其具有較強(qiáng)的抗菌作用；掃描電子顯微鏡和原子間力顯微鏡觀察復(fù)合膜結(jié)構(gòu)，可以看出TiO2粒子均勻地分布于復(fù)合膜中。

溶膠-凝膠法；玉米醇溶蛋白；納米TiO2；復(fù)合膜

玉米醇溶蛋白(Zein)是由平均相對(duì)分子質(zhì)量為25000～45000的蛋白質(zhì)組成的混合物，由于醇溶蛋白的氨基酸末端帶有亮氨酸、丙氨酸、脯氨酸等非極性憎水基團(tuán)，增加了其疏水能力。因此，利用玉米醇溶蛋白可以制備具有一定耐水性的可生物降解性膜[1]。杜偉成等[2]研究了玉米醇溶蛋白的成膜工藝，玉米醇溶蛋白在80%己醇中溶解效果良好，在40℃恒溫條件下可在光滑的不銹鋼板上形成具有一定強(qiáng)度的可食性薄膜。李永馨等[3]進(jìn)行了醇溶玉米蛋白膜的差熱分析，其熱分解溫度為171℃。何慧等[4]研究了玉米醇溶蛋白膜在腌肉制品及果蔬中的保鮮作用，蛋白膜能有效延長(zhǎng)腌肉制品的貨架期。盧曉翔等[5]開發(fā)了利用玉米醇溶蛋白制備藥物包衣的方法，緩釋實(shí)驗(yàn)證明玉米醇溶蛋白良好的緩釋效果。玉米醇溶蛋白制成的膜具有抗紫外線、保香、不透油、防靜電，透明有光澤等特性，對(duì)細(xì)菌有一定抑制作用，能延長(zhǎng)食品貨架壽命[6]；此外，玉米醇溶蛋白成膜還具有成膜速度快、高溫高濕下貯藏穩(wěn)定、安全、對(duì)氧氣與CO2的隔絕性強(qiáng)以及防潮性極好等特點(diǎn)[7]。但是膜的耐水性及機(jī)械力學(xué)安定性較差[8]，不能滿足作為包裝材料的耐水性、力學(xué)強(qiáng)度以及產(chǎn)品貨架期等要求。

抗菌包裝是指在包裝材料中添加一定抗菌劑，使抗菌成分通過接觸包裝材料表面附著的微生物并通過抑制其生長(zhǎng)、繁殖或直接將其殺滅，從而延長(zhǎng)食品貨架期的一種活性包裝[9]。利用石油來源塑料與納米TiO2生產(chǎn)的復(fù)合膜已有一些研究，雖有良好的綜合性質(zhì)，但是不符合綠色包裝、保護(hù)環(huán)境的要求；利用天然產(chǎn)物(生物質(zhì))與納米TiO2生產(chǎn)的復(fù)合膜，由于天然產(chǎn)物本身的不耐水或弱耐水性，制成的復(fù)合膜在包裝食品時(shí)易從環(huán)境和食品中吸水，從而降低了膜的強(qiáng)度[10]。因此，食品包裝領(lǐng)域期待具有高耐水性利用天然產(chǎn)物生產(chǎn)的具有抗菌性的復(fù)合保鮮膜出現(xiàn)。

納米TiO2是目前研究最為活躍的無機(jī)納米材料之一，具有無毒、抗菌并分解細(xì)菌、防紫外線、超親水和超親油等特性[11-12]。將納米TiO2引入玉米醇溶蛋白膜，國(guó)內(nèi)外尚未見報(bào)道。TiO2比表面很大，表面能很高，自身極易團(tuán)聚，在制備納米功能復(fù)合材料過程中，很難與其他成分混合均勻，往往易發(fā)生相分離，出現(xiàn)納米微粒自聚現(xiàn)象而不以納米級(jí)水平分散于基體中[13]。因此，當(dāng)務(wù)之急是制備出分散性、穩(wěn)定性良好的納米功能復(fù)合材料。

四異丙氧基鈦(titanium-tetra-isopropoxide，TTIP)是鈦的中間體，應(yīng)用溶膠-凝膠法，將TTIP溶解于無水乙醇中，加入一定量的鹽酸和水(乙醇與鹽酸物質(zhì)的量比不小于20∶1)，通過鈦醇鹽的水解反應(yīng)就能沉淀出銳鈦礦微晶狀的納米級(jí)TiO2粒子[14]。玉米醇溶蛋白可溶于一定濃度的乙醇中，將溶液涂布于塑料膠片上，烘干處理，待乙醇蒸發(fā)后形成膜[15]。

二氧化鈦與玉米醇溶蛋白都能溶在乙醇溶液中，本實(shí)驗(yàn)利用此特點(diǎn)，應(yīng)用溶膠-凝膠法制備出納米級(jí)TiO2粒子與玉米醇溶蛋白在乙醇溶液中混合，涂膜法制備Zein/TiO2復(fù)合膜，研究TiO2含量對(duì)復(fù)合膜機(jī)械性質(zhì)的影響，同時(shí)觀察TiO2粒子在復(fù)合膜中的分布規(guī)律，探討TiO2粒子的抗菌效果。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

四異丙氧基鈦(TTIP) 上海天蓮精細(xì)化工有限公司；玉米醇溶蛋白 日本昭和產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社；濃鹽酸、無水乙醇、甲基橙、甘油 天津市北方天醫(yī)化學(xué)試劑廠；大腸桿菌 天津科技大學(xué)食品工程與生物技術(shù)學(xué)院菌種保藏室。

1.2 儀器與設(shè)備

電熱恒溫水浴鍋、磁力加熱攪拌器 北京長(zhǎng)風(fēng)儀器儀表有限公司；分析天平 美國(guó)雙杰兄弟有限公司；電熱鼓風(fēng)干燥箱 天津天宇實(shí)驗(yàn)儀器有限公司；電子數(shù)顯卡尺 上海國(guó)根量具有限公司；室內(nèi)溫濕度計(jì) 深圳明高五金制品有限公司；722E型可見分光光度計(jì) 上海光譜儀器有限公司；RGF5型電子萬能實(shí)驗(yàn)機(jī) 深圳市瑞格爾儀器有限公司； 200掃描電子顯微鏡 捷克Quanta公司；NanoScope Ⅲa SPM原子間力顯微鏡 美國(guó)維易科公司；DSC60差示掃描量熱儀 日本島津制作所；全溫振蕩培養(yǎng)箱 哈爾濱東聯(lián)電子技術(shù)卡發(fā)有限公司；恒溫恒濕培養(yǎng)箱 天津市華北實(shí)驗(yàn)儀器有限公司。

1.3 制備玉米醇溶蛋白/納米TiO2復(fù)合膜

1.3.1 溶膠-凝膠法水解有機(jī)鈦制備納米TiO2粒子

將5g TTIP溶解于25mL無水乙醇中，加入一定量的鹽酸和水(鹽酸與TTIP物質(zhì)的量的比分別為1∶10、2∶10、3∶10)，攪拌溶液1h，通過鈦醇鹽的水解反應(yīng)就能沉淀出TiO2銳鈦礦微晶。

1.3.2 高耐水性玉米醇溶蛋白/納米TiO2復(fù)合膜制備

2g玉米醇溶蛋白邊攪拌邊緩慢加入上一步納米TiO2水解液中形成混合溶液，同時(shí)加入25%～40%的甘油作為可塑劑，加熱混合液至60℃，持續(xù)攪拌，保溫10min，將混合溶液倒于塑料片上，45℃干燥約30min，成膜。經(jīng)計(jì)算，制成的玉米醇溶蛋白/納米TiO2復(fù)合膜中納米TiO2的含量約為7%、14%和21%(對(duì)應(yīng)于鹽酸與TTIP物質(zhì)的量的比為1∶10、2∶10、3∶10)。

1.4 復(fù)合膜性質(zhì)

1.4.1 拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率[16]

試驗(yàn)片長(zhǎng)度為115mm，測(cè)定用試件為啞鈴形，其有效長(zhǎng)度為33mm，有效寬度為6mm。每種配比的試驗(yàn)片制成5個(gè)試件，以20mm/min的速度進(jìn)行拉伸試驗(yàn)，得出拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率的數(shù)據(jù)，5個(gè)測(cè)試值取平均數(shù)。實(shí)驗(yàn)室環(huán)境保持溫度20～23℃、相對(duì)濕度(50±2)%。1.4.2水蒸氣透濕率的測(cè)定[17]

將膜做成直徑為25mm的圓片，密封在測(cè)試杯上，杯里放置無水CaCl2，然后置于相對(duì)濕度(70±2)%、溫度25℃的環(huán)境中，每隔24h，測(cè)試杯子的質(zhì)量。

計(jì)算公式如下：

式中：WVP為水蒸氣透過系數(shù)/(g·m·24h·kPa/ mm2)；WVTR為水蒸氣透濕率(g/(hm2·24h))；Δm為水蒸氣遷移量/g；A為膜的面積/mm2；t為測(cè)定時(shí)間/h；L為膜厚/mm；ΔP為膜兩側(cè)的水蒸氣壓差/kPa；純水在25℃時(shí)的飽和水蒸氣壓為3.1671kPa。

1.4.3 光催化性能

選擇甲基橙作為光催化降解的模擬物，定量配制0、2、4、6、8、10mg/L溶液于試管中，稱取玉米醇溶蛋白/納米TiO2復(fù)合膜0.5g，將復(fù)合膜放入試管中，靜止30min后，用可見分光光度計(jì)測(cè)定吸光度，得出標(biāo)準(zhǔn)曲線方程為y=0.0039χ＋0.0059，R2=0.93。

在試管中放入配制好的質(zhì)量濃度為10mg/L的甲基橙溶液20mL作為光催化降解的模擬有機(jī)污染物。然后，分別取TiO2含量為7%、14%和21%的玉米醇溶蛋白/納米TiO2復(fù)合膜0.5g放入試管的底部。以功率為30W的消毒紫外線燈平放于試管上部作為催化光源，甲基橙的溶液面距燈管20cm，分別經(jīng)過0.5、1.0.、1.5、2.0、2.5h的降解，用可見分光光度計(jì)測(cè)量甲基橙的吸光度，以確定復(fù)合膜的光催化活性。溶液化學(xué)反應(yīng)速率和催化活性的關(guān)系用反應(yīng)物的濃度的一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程來表征，即ln(C0/C)=kt，式中，t為反應(yīng)時(shí)間，k為催化劑反應(yīng)速率常數(shù)，C0為溶液的初始濃度，C為t時(shí)刻溶液的濃度，根據(jù)比爾定理，反應(yīng)物溶液的濃度與吸光度成正比,于是得到ln(A0/A)=kt，這里A0為溶液的初始吸光度，A為t時(shí)刻溶液的吸光度。由ln(A0/A)=ln(C0/C)就可以計(jì)算出復(fù)合膜光催化降解甲基橙溶液的反應(yīng)速率常數(shù)k，從而判斷出復(fù)合膜的光催化效率[18]。

1.4.4 掃描電子顯微鏡(scanning electronic microscopy，SEM)觀察

利用高真空鍍機(jī)對(duì)膜試驗(yàn)片表面鉑裝飾，壓力為13.33Pa，鉑離子厚度為250～500nm，加速電壓為20kV，SEM觀察膜試驗(yàn)片的結(jié)構(gòu)。

1.4.5 原子間力顯微鏡(atomic force microscopy，AFM)觀察

任取玉米醇溶蛋白/納米TiO2復(fù)合膜剪成1～2mm2的試驗(yàn)片，用雙面膠固定在樣品臺(tái)上，應(yīng)用AFM，輕敲模式觀察復(fù)合膜的結(jié)構(gòu)。

1.4.6 熱特性分析

采用差動(dòng)式掃描量熱法(differential scanning calorimeter，DSC)將膜粉碎，取5mg，封入坩堝中，將其放入差示掃描量熱儀的樣品槽中，樣品從室溫升溫至250℃，升溫速度5℃/min，觀察膜的熱特性曲線。

1.4.7 抑菌性能表征

1.4.7.1 試驗(yàn)片制作

用打孔器將復(fù)合膜打成若干個(gè)直徑為10mm的小圓片。由于TiO2有超強(qiáng)的滅菌作用，所以不用擔(dān)心被雜菌污染。

1.4.7.2 培養(yǎng)基的制備

LB培養(yǎng)基：蛋白胨1g，酵母浸出汁0.5g，NaCl 1g，水100mL。pH7.5、121℃滅菌20min；馬鈴薯固體培養(yǎng)基：秤取20g馬鈴薯去皮，切成塊加100mL水，煮沸30min(注意火力的控制，可適當(dāng)補(bǔ)水)，用紗布過濾，濾液加2g糖，補(bǔ)足水至100mL，pH自然，瓊脂2g，裝入三角瓶，121℃滅菌20min。

1.4.7.3 大腸桿菌的富集培養(yǎng)

在無菌室中將菌種接至LB培養(yǎng)基中，設(shè)置全溫振蕩培養(yǎng)箱參數(shù)為37℃、100r/min，搖瓶培養(yǎng)15h。

1.4.7.4 抑菌圈試驗(yàn)

將大腸桿菌用接種環(huán)接種在已滅菌的馬鈴薯固體培養(yǎng)基平板上，涂布均勻。然后將2片相同的試驗(yàn)片鋪在平板上，使其緊密附著在培養(yǎng)基上，蓋上蓋子，放入37℃恒溫恒濕培養(yǎng)箱，10～18h后觀察有無抑菌圈，測(cè)量并記錄。

2 結(jié)果與分析

2.1 機(jī)械性質(zhì)

表1 復(fù)合膜的拉伸強(qiáng)度Table 1 Effect of TiO2 content on tensile strengths of zein/nano-TiO2 composite filmsMPa

表1、2為添加不同比例的甘油時(shí)復(fù)合膜的拉伸強(qiáng)度與斷裂伸長(zhǎng)率。甘油含量為25%時(shí)，膜的拉伸強(qiáng)度隨TiO2含量的增多而減小，斷裂伸長(zhǎng)率逐漸升高；甘油含量為30%時(shí)，膜的拉伸強(qiáng)度隨TiO2含量的增多而減小，而斷裂伸長(zhǎng)率變化不大；甘油含量為35%時(shí)，TiO2含14%時(shí)膜的拉伸強(qiáng)度最大，而此時(shí)的斷裂伸長(zhǎng)率最低。

當(dāng)TiO2含量為7%時(shí)，生成的TiO2粒子較小、比表面積大、對(duì)高分子鏈的吸附能力強(qiáng)，由于含量低、粒間距大，所以對(duì)拉伸強(qiáng)度的增強(qiáng)作用不明顯；隨著TiO2含量的增加，納米粒子數(shù)量也增加，體系中物理交聯(lián)點(diǎn)增多，拉伸強(qiáng)度逐漸提高；當(dāng)TiO2含量達(dá)到14%時(shí)，TiO2以單個(gè)粒子分散在復(fù)合膜基體中，且粒徑較小，所以納米效應(yīng)明顯，增強(qiáng)作用更佳；進(jìn)一步增加TiO2含量，粒子粒徑增大，但是有些粒子發(fā)生團(tuán)聚，造成納米效應(yīng)減弱，TiO2對(duì)基體的增強(qiáng)作用反而會(huì)降低。

2.2 水蒸氣透濕率

由圖1可以看出，各TiO2含量的復(fù)合膜在同一相對(duì)濕度下的透濕率下幾乎一致。按照水蒸氣透濕率的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)[8]，制備的各TiO2含量復(fù)合膜置于相對(duì)濕度(70±2)%、溫度25℃的環(huán)境中，經(jīng)測(cè)定、計(jì)算，其水蒸氣透濕率為(169.9±3.7)g/(m2·24h)。隨著相對(duì)濕度的升高，復(fù)合膜的水蒸氣透濕率也相應(yīng)增加，且增加的幅度越來越大，相對(duì)濕度(81±2)%時(shí)達(dá)到(379±4.6)g/(m2·24h)，這是由于在高濕環(huán)境下甘油的吸濕性顯著增強(qiáng)，因此復(fù)合膜的透濕性主要與甘油的含量有關(guān)，而與TiO2的含量無關(guān)。

圖1 不同TiO2含量復(fù)合膜在不同相對(duì)濕度下的水蒸氣透濕率Fig.1 Effect of TiO2content and relative humidity on water vapor permeability of composite films

2.3 光催化性能的測(cè)定

當(dāng)TiO2薄膜受到近紫外光照射后，薄膜中產(chǎn)生光生電子和孔穴，它們?cè)诳臻g電荷層的作用下發(fā)生有效分離，孔穴遷移到TiO2薄膜的表面，并與TiO2薄膜表面的羥基作用生成氫氧自由基。氫氧自由基具有強(qiáng)氧化性，可將幾乎所有的有機(jī)物氧化分解為無機(jī)物，從而起到殺菌的作用。

圖2 復(fù)合膜在日光燈照射下的光催化吸光度Fig.2 Effect of fluorescent lamp illumination time on photocatalytic absorbance of zein/nano-TiO2composite films

圖3 復(fù)合膜在紫外燈照射下的光催化吸光度Fig.3 Effect of UV lamp illumination time on photocatalytic absorbance of zein/nano-TiO2composite films

圖2、3分別表示復(fù)合膜在日光燈和紫外燈照射下的光催化吸光度變化規(guī)律，復(fù)合膜的光催化強(qiáng)度隨時(shí)間而升高，第1次測(cè)試時(shí)，吸光度2h達(dá)到最大值，第2次測(cè)試時(shí)，2.5h達(dá)到最大值。實(shí)驗(yàn)每張膜分別做了3次的光催化降解實(shí)驗(yàn)，第1次2.5h，第2、3次時(shí)間為3h，3h后溶液的吸光度就無法測(cè)出，這是由于TiO2的催化效應(yīng)消失殆盡。隨著測(cè)試次數(shù)的增加，復(fù)合膜的吸光度有所降低，這可能是由于單體TiO2從膜中部分溶出而導(dǎo)致的現(xiàn)象。相比于日光燈，第2次測(cè)定復(fù)合膜在紫外燈照射下比第1次的吸光度有了明顯減小，這是由于紫外燈對(duì)TiO2的催化能力比日光燈更強(qiáng)的緣故。

表3 復(fù)合膜光催化降解甲基橙溶液的反應(yīng)速率常數(shù)kTable 3 Reaction rate constants of potocatalytic degradation of methyl orange solution catalyzed by zein/nano-TiO2composite films

表3反映了復(fù)合膜光催化降解甲基橙溶液的反應(yīng)速率常數(shù)k的變化，k的值由ln(A0/A)=ln(C0/C)計(jì)算得出，k的變化反映出復(fù)合膜的光催化效率，甲基橙是公認(rèn)的難降解有機(jī)物，對(duì)于甲基橙的降解能力可以反映出制備的復(fù)合膜的抗菌性能。從表3可看出，隨著測(cè)試次數(shù)的增加和測(cè)試時(shí)間的延長(zhǎng)，復(fù)合膜的反應(yīng)速率常數(shù)k呈下降趨勢(shì)，這是由于在實(shí)驗(yàn)初期光催化降解了大部分的甲基橙，也可以說在初期大部分的菌被殺滅，隨著時(shí)間增加，催化效率降低，常數(shù)k值逐漸變小，直至全部的甲基橙被降解，菌被全部殺滅，這符合光催化降解動(dòng)力學(xué)。

2.4 納米TiO2/玉米醇溶蛋白復(fù)合膜的結(jié)構(gòu)

圖4 復(fù)合膜(含14% TiO2)SEM圖像Fig.4 SEM image of zein/nano-TiO2composite film containing 14% of TiO2

圖5 復(fù)合膜(含14% TiO2)AFM圖像Fig.5 AFM image of zein/nano-TiO2composite film containing 14% of TiO2

由掃描電子顯微鏡觀察的復(fù)合膜的結(jié)構(gòu)(圖4)可見，白色小顆粒為TiO2粒子的聚集體，均勻地分布于復(fù)合膜中，復(fù)合膜具有微孔結(jié)構(gòu)，微孔也均布于膜中，起到通氣的作用。由于甘油是親水物質(zhì)，在成膜過程中結(jié)合水分子，水分子在成膜過程的干燥過程中轉(zhuǎn)化為氣態(tài)逸出，從而使膜形成了帶有微孔的結(jié)構(gòu)。由圖5原子間力顯微鏡觀察復(fù)合膜的結(jié)構(gòu)中亮點(diǎn)部分為納米TiO2，其粒徑在58nm左右，均勻地分布在膜中。

2.5 熱特性

圖6 復(fù)合膜的DSC曲線圖Fig.6 DSC curves of zein/nano-TiO2composite films with various contents of TiO2

由圖6可看出，復(fù)合膜的熔點(diǎn)隨TiO2含量的增大而降低，而其他的峰型基本相似，復(fù)合膜在175℃以下沒有出現(xiàn)放熱峰，表明在此溫度下復(fù)合膜具有熱穩(wěn)定性。

2.6 抑菌性能表征

圖7 復(fù)合膜對(duì)大腸桿菌的抑菌圈圖像Fig.7 Inhibition zone image of zein/nano-TiO2composite films against Escherichia coli

由圖7可以看出，在試驗(yàn)片周圍明顯出現(xiàn)了約2mm寬的抑菌圈，表明復(fù)合膜對(duì)大腸桿菌有較強(qiáng)的抑菌作用。

3 結(jié) 論

制備的玉米醇溶蛋白/納米TiO2復(fù)合膜的拉伸強(qiáng)度隨TiO2含量的增多而最大，14%時(shí)達(dá)到最大值；復(fù)合膜的透濕性主要與膜中甘油的含量有關(guān)，與TiO2的含量無關(guān)；TiO2的光催化作用在2～2.5h達(dá)到最強(qiáng)狀態(tài)，此時(shí)復(fù)合膜的抗菌作用最強(qiáng)；SEM和AFM觀察結(jié)果表明，TiO2粒子以納米級(jí)均勻地分布于復(fù)合膜中；DSC分析顯示復(fù)合膜的熔點(diǎn)隨TiO2含量的增大而降低，在175℃以下具有熱穩(wěn)定性；抑菌圈實(shí)驗(yàn)表明復(fù)合膜對(duì)大腸桿菌有比較強(qiáng)的抑制作用。復(fù)合膜有望作為新型綠色抗菌包裝材料，延長(zhǎng)乳制品、果蔬、肉類食品的保存期，消除傳統(tǒng)包裝帶來的白色污染。

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Preparation and Properties of Zein/Nano-TiO2Composite Films

CHEN Ye，LI Peng，LUO Yin
(Tianjin Key Laboratory of Food Nutrition and Safety, College of Food Engineering and Biotechnology, Tianjin University of Science and Technology, Tianjin 300457, China)

A method for preparation of zein/nano-TiO2composite films was presented using hydrolysis of titanium isopropoxide (TTIP) by the sol-gel method to prepare Nano-TiO2particles and subsequent casting. Zein/nano-TiO2composite films with different TiO2 contents were tested for their properties. The largest tensile strength of 35.2 MPa, an elongation rate at break of 3.0% and a water vapor permeability of 169.9 g/(m2·24 h) were found at the TiO2 content of 14%. Photocatalytic experiments indicated that the composite film had strong antibiotic activity. Observations under scanning electron microscope (SEM) and atomic force microscope (AFM) revealed that TiO2particles were evenly distributed in the composite film.

sol-gel method；zein；nano-TiO2；composite film

TQ321.4

A

1002-6630(2011)14-0056-05

2010-10-18

國(guó)家自然科學(xué)基金面上項(xiàng)目(31071634)

陳野(1968—)，男，教授，博士，研究方向?yàn)樯镔|(zhì)可降解塑料。E-mail：chenye@tust.edu.cn