香青藤化學(xué)成分研究

謝麗莎 李娉 龔志強(qiáng) 歐陽(yáng)煒

香青藤，為蓮葉桐科青藤屬植物香青藤（llligera aromatica S.Z.Huanget S.L.Mo）的干燥藤莖，是廣西特有的草藥資源。香青藤具有祛風(fēng)活血等功效，用于風(fēng)濕骨痛、跌打損傷、肥大性脊椎炎等癥，對(duì)解痙鎮(zhèn)痛、降溫和局麻有顯著功效。對(duì)于香青藤的生藥鑒定研究[1]和揮發(fā)油的成分分析[2]均曾有報(bào)道，而對(duì)于香青藤化學(xué)成分等方面研究未見(jiàn)報(bào)道，本文采用硅膠柱層析對(duì)其有效部位乙酸乙酯部位進(jìn)行成分分離,共分離得到4個(gè)化合物,分別為β-谷甾醇、豆甾醇、肉桂酸苯乙酯、胡蘿卜苷，這些化合物均為首次從香青藤中分離得到。

1 材料與儀器

1.1 材料 香青藤采于廣西靖西縣，并經(jīng)廣西中醫(yī)學(xué)院劉壽養(yǎng)副教授鑒定為蓮葉桐科青藤屬植物香青藤的干燥藤莖，學(xué)名為llligera aromatic.S.Z.Huang et S.L.Mo。

1.2 儀器 BrukerAvance 600核磁共振儀(瑞士Bruker公司)，VG-7070E質(zhì)譜儀(英國(guó)VG公司)，UV-8500紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)(中國(guó)上海天美公司)，Boetius顯微熔點(diǎn)測(cè)定儀(溫度計(jì)未校正)，柱色譜及薄層色譜硅膠(青島海洋化工集團(tuán)有限公司)，所用試劑均為分析純。

2 提取分離

取香青藤藥材粗粉約6.5kg，用70%乙醇提取3次，每次2h，濾過(guò)，合并濾液，回收溶劑，濃縮得浸膏，將浸膏混懸于水中，分別用石油醚(60～90℃)、乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯部位約32g，經(jīng)反復(fù)硅膠柱層析，氯仿-甲醇梯度洗脫，及重結(jié)晶純化得4個(gè)化合物。

3 結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1:白色結(jié)晶，mp 136～138℃，分子式為C29H50O，溶于石油醚、氯仿、乙酸乙酯，Liebermann-Burchard反應(yīng)呈陽(yáng)性。1H-NMR(CDCl3)δppm：0.68(3H，s，CH3-18)，1.01(3H，s，CH3-19)，0.93(3H，d，CH3-21)，0.83(3H，d，CH3-26)，0.81(3H，d，CH3-27)，0.84(3H，t，CH3-29)，5.36(1H，d，H-6)為稀碳質(zhì)子峰，環(huán)內(nèi)雙鍵，3.52(1H，m，H-3)為多重峰，應(yīng)CH與O相連，并且左右都連有CH2與之耦合所致。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道β-谷甾醇[3]數(shù)據(jù)一致，故確定化合物1為β-谷甾醇(β-sitosterol)。

化合物2:無(wú)色針狀結(jié)晶，mp 145～146℃，分子式為C29H48O，分子量為412，溶于乙醚、石油醚、氯仿、乙酸乙酯、丙酮。1H-NMR(CDCl3)δppm：3.58(1H，m，H-3)，5.17(1H，m，H-6)，0.85(3H，s，CH3-10)，0.55(3H，s，CH3-13)，1.02(3H，d，CH3-20)，5.11(1H，dd，H-22)，5.02(1H，dd，H-23)，0.82(6H，d，CH3×2-25)，0.79(3H，t，CH3-29)；13C-NMR(CDCl3)δppm：38.0(C-1)，29.7(C-2)，71.1(C-3)，40.8(C-4)，139.6(C-5)，117.5(C-6)，31.5(C-7)，31.9(C-8)，49.5(C-9)，37.2(C-10)，21.4(C-11)，39.5(C-12)，40.8(C-13)，56.0(C-14)，23.1(C-15)，28.5(C-16)，55.(C-17)，12.1(C-18)，21.1(C-19)，40.3(C-20)，21.4(C-21)，138.2(C-22)，129.5(C-23)，51.3(C-24)，34.2(C-25)，19.0(C-26)，21.6(C-27)，25.4(C-28)，12.2(C-29)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道的豆甾醇[4]數(shù)據(jù)一致,故確定化合物2為豆甾醇(stigmasterol)。

化合物3：白色結(jié)晶，mp 56.5～57.0℃，分子式為C17H16O2，分子量為252，溶于氯仿、乙酸乙酯、甲醇。1H-NMR(CH3DH)δppm：2.87(t，2H，H-7)，3.54 (t，2H,H-8)，6.55(d，1H，H-12)，7.17(d，1H，H-13)，7.34(s，5H)，7.50(s，5H)；13C-NMR(CH3DH)δppm：140.5(C-1)，128.8(C-2)，129.8(C-3)，127.4(C-4)，129.8(C-5)，128.8(C-6)，36.6(C-7)，42.3(C-8)，168.6(C-10)，121.8(C-12)，141.7(C-13)，136.3(C-14)，129.5(C-15)，129.9(C-16)，130.8(C-17)，129.9(C-18)，129.5(C-19)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道的肉桂酸苯乙酯[5]數(shù)據(jù)一致,故確定化合物3為肉桂酸苯乙酯（β-phenylethyl cinnamate）。

化合物4：白色粉末,mp 289～290℃,分子式C35H60O6,分子量576,難溶于一般有機(jī)溶劑,能溶于氯仿-甲醇混合溶液或吡啶,Liebermann-Burchard反應(yīng)呈陽(yáng)性,Molish反應(yīng)呈陽(yáng)性。1H-NMR (DMSO)δppm:3.43(1H，m，H-3),5.30(1H,br.c，CH-6),0.63(3H，s，CH3-18),0.94(3H，s，CH3-19)，0.89(3H，d，CH3-21)，0.78(3H，d，CH3-26或27)，0.80(3H，d，CH3-26或27)，0.81(3H，t，CH3-29)，4.20(1H，d，CH-1′)；13C-NMR(DMSO)δppm:37.5(C-1)，28.2(C-2)，78.5(C-3)，39.1(C-4)，140.7(C-5)，121.7(C-6)，32.2(C-7)，32.1(C-8)，50.7(C-9)，36.9(C-10)，21.0(C-11)，39.9(C-12)，42.3(C-13)，56.3(C-14)，23.6(C-15)，29.5(C-16)，56.6(C-17)，12.2(C-18)，19.5(C-19)，36.2(C-20)，20.1(C-21)，34.1(C-22)，26.4(C-23)，46.1(C-24)，30.3(C-25)，19.1(C-25)，19.4(C-25)，23.2(C-25)，11.9(C-25)，102.4(1′-C)，75.4(2′-C),78.3(3′-C)，71.7(4′-C)，78.1(5′-C)，62.9(6′-C)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道的胡蘿卜苷[6]數(shù)據(jù)一致,故確定化合物4為胡蘿卜苷(daucosterol)。波譜數(shù)據(jù)由昆明植物研究所測(cè)試中心代測(cè)。

4 討論

香青藤的化學(xué)成分復(fù)雜。近年來(lái)關(guān)于香青藤的研究主要集中在揮發(fā)油部分,采用GC/MS,從香青藤揮發(fā)油中鑒定了70余種成分。本文采用反復(fù)常壓硅膠柱色譜,對(duì)香青藤的有效部位（乙酸乙酯部位）進(jìn)行分離,首次分離得到4個(gè)化合物,分別為β-谷甾醇、豆甾醇、肉桂酸苯乙酯、胡蘿卜苷，為充分利用這一植物資源、擴(kuò)大香青藤的藥用范圍、指導(dǎo)臨床用藥和新藥開(kāi)發(fā)奠定了基礎(chǔ)，為香青藤的進(jìn)一步綜合開(kāi)發(fā)利用提供理論和實(shí)驗(yàn)依據(jù)。

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