楊延光 李友銀
(安徽省合肥一中 安徽 合肥 230091)
在人教版選修4《化學(xué)反應(yīng)原理》第一章第三節(jié)“化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能”中提到了雙液電池的鹽橋問(wèn)題。鹽橋的作用是什么?引入鹽橋有何應(yīng)用?
簡(jiǎn)單來(lái)說(shuō),雙液電池使用鹽橋目的就是為了消除液接電勢(shì),鹽橋中的陰離子和陽(yáng)離子分別通過(guò)定向移動(dòng)進(jìn)入到負(fù)極池和正極池使雙液電池形成閉合回路。
液接電位是指當(dāng)組成或活度不同的兩種電解質(zhì)接觸時(shí),在溶液接界處由于正負(fù)離子擴(kuò)散通過(guò)界面的離子遷移速度不同造成正負(fù)電荷分離而形成雙電層,這樣產(chǎn)生的電位差稱為液體接界擴(kuò)散電位,簡(jiǎn)稱液接電位。液接電位是引起電位分析誤差的主要原因之一。在兩種溶液之間插入鹽橋以代替原來(lái)的兩種溶液的直接接觸,即可達(dá)到減免和穩(wěn)定液接電位的目的。
用作鹽橋的溶液需要滿足以下條件:陰陽(yáng)離子的遷移速度相近,鹽橋溶液的濃度要大,鹽橋溶液不與其所接觸溶液發(fā)生反應(yīng)或不干擾測(cè)定。鹽橋作用的基本原理是:由于鹽橋中電解質(zhì)的濃度很高,兩個(gè)新界面上的擴(kuò)散作用主要來(lái)自鹽橋,故兩個(gè)新界面上產(chǎn)生的液接電位穩(wěn)定,又由于鹽橋中正負(fù)離子的遷移速度差不多相等,故兩個(gè)新界面上產(chǎn)生的液接電位方向相反、數(shù)值幾乎相等,從而使液接電位減至最小以至接近消除。常用的鹽橋溶液有: 飽和氯化鉀溶液、4.2mol/L KCl、0.1mol/LLiAc和 0.1mol/LKNO3等。
中學(xué)化學(xué)里雙液電池中使用鹽橋,不是一個(gè)普通的技術(shù)改進(jìn),而是對(duì)舊的思維模式的一個(gè)質(zhì)的突破。過(guò)去認(rèn)為氧化劑、還原劑只有直接接觸、相互作用才能發(fā)生電子的轉(zhuǎn)移,而現(xiàn)在,是使氧化劑和還原劑近乎完全隔離,并在不同的區(qū)域之間通過(guò)特定的裝置實(shí)現(xiàn)了電子的定向轉(zhuǎn)移,為原電池持續(xù)、穩(wěn)定地產(chǎn)生電流創(chuàng)造了必要的條件,也為原電池原理的實(shí)用性開(kāi)發(fā)奠定了理論基礎(chǔ)。[1]
目前鹽橋制作大致有以下幾種:
⑴ 用含飽和氯化鉀溶液的瓊脂充入U(xiǎn)型管制作的;也有人用塑料管充瓊脂制成鹽橋[2];
⑵用棉花塞住盛有飽和氯化鉀溶液的U型管兩頭(有的直接用浸漬氯化鉀溶液的棉線或棉花條);
⑶瓷片鹽橋(用瓷片封住U型導(dǎo)管兩頭)[3];
⑷用金屬代替鹽橋構(gòu) 成 雙 聯(lián) 電 池 的[4], 這 種改進(jìn)會(huì)對(duì)中學(xué)生的認(rèn)知造成不必要的干擾,筆者認(rèn)為不能在中學(xué)中采用;
⑸用U型毛細(xì)管束作鹽橋,用于以井穴板上的微型電化學(xué)實(shí)驗(yàn)[5];
⑹用素?zé)沾芍齐姌O浸入氯化鉀溶液用于恒溫原電池[6]。
對(duì)于用含飽和氯化鉀溶液和瓊脂制作的鹽橋,筆者認(rèn)為在中學(xué)價(jià)廉易制備,無(wú)須作多大改動(dòng),原因是:瓊脂價(jià)格并不昂貴,目前市價(jià)約20元/100克,能制很多鹽橋;在食品添加劑店或通過(guò)網(wǎng)絡(luò)購(gòu)買均比較方便;U型管等儀器在中學(xué)使用很普遍;操作并不復(fù)雜,均為中學(xué)化學(xué)實(shí)驗(yàn)的基本操作。
鑒于有人提到用含飽和氯化鉀溶液的瓊脂制作的鹽橋放置時(shí)間長(zhǎng)了會(huì)干涸;筆者認(rèn)為鹽橋只要在使用后用蒸餾水洗凈然后用塑料袋扎緊就能保存很長(zhǎng)時(shí)間;還有人提到每次使用都要現(xiàn)制很麻煩,筆者認(rèn)為嚴(yán)謹(jǐn)?shù)貋?lái)做實(shí)驗(yàn)就必需要每次現(xiàn)制,因?yàn)槭褂煤髸?huì)有離子遷移對(duì)鹽橋造成污染。
為了節(jié)約試劑又不影響學(xué)生對(duì)鹽橋的理解,筆者作了兩個(gè)小小的創(chuàng)新與改進(jìn),一是使用彎制成U型的玻璃導(dǎo)管填充瓊脂,這樣可連接兩只小燒杯做實(shí)驗(yàn);二是在U型管內(nèi)填充少量含飽和氯化鉀溶液的瓊脂作鹽橋。
第一種新用法:
原電池實(shí)驗(yàn)就在填充少量含飽和氯化鉀溶液的瓊脂的U型管內(nèi)進(jìn)行,圖3就是以兩只碳棒為電極的氯化鐵-碘化鉀原電池。裝置簡(jiǎn)單,藥品用量少,現(xiàn)象明顯,適合課堂演示。
第二種新用法:
在電解時(shí)使用鹽橋,在填充少量含飽和硝酸鈉溶液的瓊脂的U型管內(nèi)進(jìn)行電解硫酸鈉溶液,一端加入酚酞試液,一端加入石蕊試液?,F(xiàn)象明顯,效果很好。把兩端管內(nèi)的溶液倒入小燒杯中,溶液的紅色消失。這有助于學(xué)生理解電極區(qū)pH和電解池pH,突破教學(xué)難點(diǎn)。這種鹽橋也可以用于其他電解實(shí)驗(yàn)。
[1] 人教社化學(xué)室.選修4化學(xué)反應(yīng)原理教師教學(xué)用書[M].北京:人民教育出版社,2007
[2] 秦旅.巧制鹽橋[J].化學(xué)教育,1998,(6):39
[3] 李森蘭等.一種新型鹽橋——瓷片鹽橋的制備與測(cè)試[J].洛陽(yáng)師專學(xué)報(bào)自然科學(xué)版,1993,(1):63
[4] 王文.以“金橋”代替鹽橋 [J].棗莊師專學(xué)報(bào),2006,(4):62-63
[5] 張慶云.U型毛細(xì)管束在微型伏打電池中的應(yīng)用[J].微型化學(xué)實(shí)驗(yàn),2006,(2):45
[6] 周廣運(yùn)等.電化學(xué)實(shí)驗(yàn)中微型玻璃儀器的設(shè)計(jì)與應(yīng)用[J].大學(xué)化學(xué),1999,(2):43-44
[7] 華中師范大學(xué),陜西師范大學(xué),東北師范大學(xué).分析化學(xué)[M].北京:高等教育出版社,2001,(6)
[8] 人教社化學(xué)室.普通高中化學(xué)課程標(biāo)準(zhǔn)[M].北京:人民教育教育出版社,2003