β-紫羅蘭酮與β-環(huán)糊精包合物的制備及卷煙加香效應(yīng)

姬小明，劉云，趙銘欽*

（1.河南農(nóng)業(yè)大學(xué) 煙草學(xué)院，河南 鄭州450002；2.寶雞市煙草公司，陜西 寶雞 721000）

β-紫羅蘭酮是一種重要的香料及醫(yī)藥中間體[1-2]，雙鍵結(jié)構(gòu)，易氧化。β-環(huán)糊精與香料分子形成包合物后，不僅可提高香料分子的水溶性，還可增加香料分子的穩(wěn)定性，提高香料分子的可用性，延長保香期[3-10]。將環(huán)糊精包合的香精香料加香卷煙，可以克服煙草香味物質(zhì)氧化變質(zhì)，提高貯存、運(yùn)輸和應(yīng)用的方便性等[11-14]。筆者用飽和水溶液法制備β-紫羅蘭酮與β-環(huán)糊精包合物，優(yōu)化了包合物的制備條件，并進(jìn)行卷煙加香試驗(yàn)，結(jié)果報道如下。

1 材料和方法

1.1 材 料

β-紫羅蘭酮（自制），β-環(huán)糊精（分析純，國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司），七匹狼加料未加香配方煙絲（福建中煙工業(yè)公司龍巖卷煙廠提供）。

主要儀器：DPX-400型超導(dǎo)核磁共振儀（400

M

Hz，瑞士Bruker公司）；IR 200型傅里葉紅外光譜儀（美國Nicolet公司，KBr壓片）。

1.2 方 法

1.2.1 β-紫羅蘭酮環(huán)糊精包合物的制備

參照文獻(xiàn)[2，9，15]，用飽和水溶液法制備。

為優(yōu)化制備工藝，選擇以下4個因素進(jìn)行正交試驗(yàn)：①β-環(huán)糊精和β-紫羅蘭酮的投料比（量比）：1∶2、1∶1和2∶1；②攪拌時間3、6 和9 h；③包合溫度：50、60 和 70 °C；④溶媒：0、20%和40%（無水乙醇占整個反應(yīng)體系體積百分比）。

1.2.2 包合物的鑒定

采用紅外光譜和核磁共振方法。

1.2.3 卷煙加香及穩(wěn)定性試驗(yàn)

1） 煙絲加香：分別取0.25、0.50、0.75 g包合物，用10 mL 95%乙醇分別溶解后，用噴霧器均勻噴灑到50 g煙絲上，在恒溫（22 ± 1） ℃、恒濕 （相對濕度65%）條件下平衡48 h后，將煙絲卷制成煙支，組織專家進(jìn)行評吸。未加包合物卷煙作為對照1（CK1），只加β-環(huán)糊精的煙絲作為對照2（CK2）。

2） 包合物加香穩(wěn)定性：把10%的包合物按1%的投料比對烤煙型配方煙絲進(jìn)行加香，煙絲在恒溫恒濕箱中（22 ± 1） ℃，相對濕度65%）平衡48 h后制成卷煙，放入冰箱中保存。每個月取樣1次進(jìn)行評吸，共3次，以評價包合物在卷煙中的穩(wěn)定性。以只添加紫羅蘭酮的卷煙處理為對照。

2 結(jié)果與分析

2.1 包合物制備工藝的優(yōu)化

正交試驗(yàn)結(jié)果（表1）表明，包合溫度對包合物形成的影響最大，其次為投料比和包合時間，溶媒加入量的影響最小。最佳工藝條件為投料比1∶1，攪拌時間6 h，包合溫度60 ℃，溶媒加入量為整個反應(yīng)體系的20%。

表1 包合物正交試驗(yàn)結(jié)果Table 1 Orthogonal test of inclusion compound

2.2 包合物的紅外光譜鑒定

通過 β-環(huán)糊精和 β-紫羅蘭酮的混合物（量比1∶1）與包合物的紅外光譜圖對比可以得知：包合物的譜峰數(shù)比混合物明顯減少，峰強(qiáng)明顯變?nèi)酰逍巫儗?。在包合物中，最典型的變化是：?紫羅蘭酮的特征峰1 675 cm－1向低波數(shù)位移了17 cm－1，位移至1 658 cm－1出峰，并且峰強(qiáng)大為減弱，說明雙鍵振動受到了限制，形成了包合物。

2.3 包合物的核磁共振鑒定

表2是β-紫羅蘭酮與包合物中的β-紫羅蘭酮部分1H NMR譜峰歸屬對比，從表中數(shù)據(jù)可知：在包合物中，客體分子 β-紫羅蘭酮的質(zhì)子化學(xué)位移δ全部移向低場，表現(xiàn)為去屏蔽效應(yīng)，Δδ值的變化同樣證明紫羅蘭酮與環(huán)糊精已形成了包合物。

表2 β-紫羅蘭酮與包合物1H NMR譜峰歸屬Table 2 1H NMR analysis of β-Ⅰonone and inclusion compound cm-1

2.4 包合物的加香應(yīng)用

2.4.1 包合物在煙絲中的加香效應(yīng)

對七匹狼配方煙絲以不同的投料比加香，評吸結(jié)果如表3所示，煙絲中添加1%的包合物，評吸效果較好，與煙香協(xié)調(diào)。

表3 添加包合物煙絲加香評吸結(jié)果Table 3 Result of inclusion compound in cigarette flavoring effect

2.4.2 包合物加香穩(wěn)定性

穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果（表4）表明，包合物加香的卷煙存放3個月后，評吸總分、香氣質(zhì)、香氣量基本無變化；而以β-紫羅蘭酮直接加香的對照組在3個月后總分下降1.8，香氣質(zhì)稍變差，香氣量有所下降。說明紫羅蘭酮被包合后可以降低紫羅蘭酮的氧化，延緩香氣的釋放，具有一定的香料緩釋性能，提高卷煙存放期的穩(wěn)定性。

表4 包合物加香穩(wěn)定性評吸打分Table 4 Stability evaluation of inclusion compound

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英文編輯：易來賓