TSQ Quantum液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定十種全氟烷基化合物

劉 飛 王勇為 劉 婷

(賽默飛世爾科技(中國)有限公司色譜質(zhì)譜部)

全氟烷基化合物(Perfluorinated alkyl substances，PFAS)是一類普遍存在的環(huán)境污染物，自1951年由3M公司研制成功以來，已有50多年的生產(chǎn)和使用歷史，以其良好的表面活性被廣泛應用于紡織、造紙、包裝、皮革、裝潢、表面活性劑等多個領域.由于PFAS具有難降解性、生物蓄積性、沿食物鏈在生物體內(nèi)富集以及潛在的生物毒性，如其中的全氟辛烷磺酸(PFOS)具有很強持久性，在任何水解、光解和生物降解環(huán)境條件下都不降解，并且會遠距離遷移，這類化合物受到了越來越多的關注，并成為國際上環(huán)境科學和毒理學研究的熱點.

本文采用HPLC-ESI-MS/MS聯(lián)用技術，建立了快速、準確、高靈敏度的同時測定10種PFAS的方法.10種全氟烷基化合物包括:全氟己酸(perfluorohexanoate，PFHxA)、全氟辛酸(perfluorooctanoate，PFOA)、全氟壬酸(perfluorononanoate，PFNA)、全氟癸酸(perfluorodecanoate，PFDA)、全氟十一酸(perfluoroundecanoate，PFuDA)、全氟十二酸(perfluorododecanoate，PFDoA)、全氟丁烷磺酸(perfluorobutanesulfonate，PFBS)、全氟己烷磺酸 (perfluorohexanesulfonate，PFHxS)、全氟辛烷磺酸(perfluorooctanesulfonate，PFOS)、全氟癸烷磺酸(perfluorodecanesulfonate，PFDS).

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

TSQ Quantum串聯(lián)質(zhì)譜儀(賽默飛世爾科技公司)，配置Surveyor液相色譜系統(tǒng)(ThermoFisher Scientific公司).Thermo Hypersil Gold C18 柱(150 ×2.1 mm，5 μm).

標準品:PFHxA，PFOA，PFNA，PFDA，PFuDA，PFDoA，PFBS，PFHxS，PFOS，PFDS 購自加拿大 WellingtonLaboratories，純度≥98%.準確稱取適量以上標準品，用甲醇配制并稀釋成濃度為10 μg·L－1的混合標準溶液.甲醇，乙酸銨(HPLC級，美國Thermo Fisher公司)，水為二次蒸餾水.

1.2 色譜與質(zhì)譜條件

色譜條件:Thermo Hypersil Gold C18 柱(150 ×2.1 mm，5 μm)，柱溫30 ℃;流動相 A:甲醇，流動相 B:5 mmol·L－1乙酸銨水溶液，采用梯度洗脫(洗脫程序見表1);流速:0.25 mL·min－1;進樣體積:10 μL.

表1 梯度洗脫程序

質(zhì)譜條件:ESI負離子模式.噴霧電壓:3.0 KV;鞘氣:40 arb;輔助氣:10 arb;毛細管溫度:380℃;碰撞氣:氬氣(1.5 mtorr).采用選擇反應監(jiān)測(SRM)掃描模式，10種PFAS的SRM參數(shù)見表2.

2 結(jié)果與討論

2.1 LC-MS/MS方法優(yōu)化及靈敏度

經(jīng)優(yōu)化流動相和質(zhì)譜參數(shù)，采用ESI負離子模式檢測，10種全氟烷基化合物均有很高的靈敏度.在該實驗條件下所得 LC/MS/MS 色譜圖見圖1(0.1 ng·mL－1).

2.2 方法的線性

將濃度為 10 ng·mL－1的混合標準溶液逐級稀釋成 4.0，2.0，1.0，0.25，0.1 μg·L－1系列混合標準溶液，分別進樣分析.以各分析物定量子離子色譜峰面積對質(zhì)量濃度作標準曲線，所得線性方程及線性系數(shù)見表3.

表2 10種PFAS的SRM參數(shù)

圖1 10種全氟烷基化合物的LC/MS/MS色譜圖

表3 線性方程及線性系數(shù)

3 結(jié)論

本文建立的10種全氟烷基化合物的高效液相色譜-電噴霧串聯(lián)質(zhì)譜(LC-ESI-MS/MS)檢測方法，靈敏度高、實用性強，特異性好、分析速度快等特點，完全符合我國法規(guī)及歐盟等關于PFOA/PFOS的檢測，可廣泛用于紡織品等消費品及環(huán)境樣品中全氟烷基化合物的檢測.