趙芳,蒲彪,劉興艷,陳安均
(四川農(nóng)業(yè)大學(xué)食品學(xué)院,四川雅安,625014)
眉山是聞名全國的“中國泡菜之鄉(xiāng)”。2008年其泡菜產(chǎn)量約70萬t,據(jù)估計每年泡菜加工至少產(chǎn)生700萬t廢水,廢水里含有的氮、磷營養(yǎng)鹽是造成水體富營養(yǎng)化的主要化合物。泡菜廢水含鹽量在2%~15%,直接排放污染了當(dāng)?shù)氐耐寥?,會造成土壤?yán)重的鹽堿化。
食品廢水的處理方法,主要有生物法、吸附法、氧化法等,其中混凝法是常用方法之一?;炷ǖ年P(guān)鍵是選擇合適的混凝劑,無機高分子混凝劑以其高效性和低腐蝕性為大家所青睞,常用于工業(yè)廢水的前處理、城鎮(zhèn)生活污水的前期和后期處理等[1-3]。常用的無機混凝劑有聚合氯化鋁鐵(PAFC)、聚合氯化鋁(PAC)、氯化鐵、硫酸鋁等PAFC,是近十幾年發(fā)展起來的新型鋁鐵復(fù)合無機絮凝劑,兼有鐵鹽、鋁鹽混凝劑的特性,反應(yīng)速度快,形成絮凝體大、沉降快、過濾性強等,尤其在脫色、去除COD和SS等方面具有獨特優(yōu)點,且克服了鋁鹽處理后水樣殘余鋁濃度高、沉降速度慢的不足[4]。本研究采用絮凝法對泡菜廢水進行了絮凝燒杯試驗,討論了絮凝劑的選擇、PAFC與聚丙烯酞胺(PAM)的不同用量、pH值以及溫度對絮凝效果的影響,確定了絮凝劑處理廢水的較佳絮凝條件。為泡菜廢水的后期處理提供依據(jù)。
試劑:試驗采用的混凝劑PAFC(化學(xué)純,江蘇武進振亞化工廠),使用時配成5%的水溶液,PAM,陰離子型,相對分子質(zhì)量約為3×106,使用時配成1%的水溶液。
材料:泡菜廢水由眉山市李記泡菜廠提供,其COD值為1 000~5 000 mg/L,pH值為3.5~5.5,色度為40,色澤為淡黃色。
主要儀器:90-2型定時恒溫磁力攪拌器,上海滬西儀器分析廠;BT124S型電子天平,北京賽多利斯儀器系統(tǒng)有限公司;HH-4數(shù)顯恒溫水浴鍋,金壇市富華儀器有限公司;FZ UV-2102 PCS型紫外可見分光光度計,尢尼柯(上海)儀器有限公司。
1.2.1 混凝試驗
選擇 PAFC、PAC、FeCl3、聚合硫酸鐵(PAS)、Al2(SO4)3(因為廢水酸性較強,所以應(yīng)加入適量的消石灰調(diào)節(jié)pH7)作為絮凝劑,通過對廢水處理前后COD值、TP和NH3-N的比較,選出最佳絮凝劑。再通過單因素試驗確定PAFC和PAM的最佳投入量、pH值、最適溫度。在500 mL的燒杯中加入500 mL泡菜廢水水樣,定位在磁力攪拌器上,調(diào)節(jié)pH值,加入混凝劑,快速攪拌3 min,再中速攪拌30s,靜置30 min后取上清液測定COD、NH3-N和TP值。
1.2.2 試驗方法
COD值測定:采用重鉻酸鉀法。
TP測定采用鉬酸銨分光光度法。
NH3-N測定:采用蒸餾-中和滴定法。
為篩選出最適合泡菜生產(chǎn)廢水處理的混凝劑,根據(jù)試驗條件對 PAFC、PAS、PAC、FeCl3、AL2(SO4)3進行混凝效果的比較,結(jié)果如表1所示。
表1 五種絮凝劑對應(yīng)的絮凝效果
在廢水pH 7時,相同條件下,5種絮凝劑對應(yīng)的絮凝效果列于表1。從表1可見,PAS、PAC、FeCl3、AL2(SO4)3對廢水的COD、NH3-N和TP均有一定的去除率,但絮凝效果均不理想,而PAFC的絮凝效果則較為顯著,對COD、NH3-N和TP的去除率分別達到79.7%、47.3%、88%。因此,本研究擬采用PAFC處理泡菜廢水。
固定溫度35℃,PAFC投放量90 mg/L,PAM用量60 mg/L,改變pH,考察不同pH對處理效果的影響。結(jié)果見圖1。
圖1 pH值對廢水處理效果的影響
絮凝過程中,廢水的pH值也是影響絮凝效果的一個重要因素,它對膠體表面電荷的Zeta電位,絮凝劑的性質(zhì)和作用等都有很大的影響。若pH值調(diào)整恰當(dāng),可以節(jié)約大量藥劑,降低成本,且能使絮凝作用發(fā)揮得完全,絮凝效果好;反之,pH值選擇不當(dāng),輕者影響絮凝效果,重者不能形成絮凝沉淀,甚至使已形成的絮凝體重新變成膠體溶液。由實驗結(jié)果可知,隨著pH值的增大,COD、NH3-N和 TP的去除率都增大,當(dāng)達到pH 7時,COD、NH3-N的去除率均最大,此時絮凝效果最佳。再繼續(xù)增大pH值,則COD、NH3-N的去除率均趨于下降的趨勢,TP的去除率趨于平緩。因此,本試驗選擇pH值為7。
固定pH為7,PAFC投放量90 mg/L,PAM用量60 mg/L,改變溫度,考察不同溫度對處理效果的影響。結(jié)果見圖2。
圖2 溫度對廢水處理效果的影響
溫度是影響混凝效果一個重要因素,高溫易使絮凝劑高分子鏈斷裂,絮凝效果降低,此時PAFC混凝形成的絮體較輕,溫度高,不利于絮體的沉降。低溫時絮凝劑不均勻,不能形成大的絮凝體。從圖2可以看出,隨著溫度的升高,COD、NH3-N和TP的去除率都增大,30℃時,NH3-N和TP的去除率增勢趨于平緩,35℃時,COD的去除率最大,此時絮凝效果最好。綜合考慮,本試驗選擇絮凝溫度35℃。
固定pH 7,溫度35℃,PAM用量60 mg/L,改變PAFC投放量,考察不同PAFC投放量對處理效果的影響。結(jié)果見圖3。
圖3 PAFC投放量對廢水處理效果的影響
絮凝劑投加量不足時,絮凝不充分;而絮凝劑投加量過大時,廢水中膠粒被過多的絮凝劑所包圍,失去同其他膠粒結(jié)合的機會,出現(xiàn)再穩(wěn)定狀態(tài)不易凝聚。由結(jié)果可知,隨著絮凝劑用量的增加,COD、NH3-N和TP的去除率都增大,當(dāng)用量達到90 mg/L時,絮凝效果最佳。再增加用量,則COD的去除效果出現(xiàn)下降的趨勢,且形成的礬花疏松細碎,不易沉降,而NH3-N和TP的去除率均變化不大。因此,PAFC投放量控制在90 mg/L左右。
固定pH 7,溫度35℃,PAFC用量90 mg/L,改變PAM投放量,考察不同PAM投放量對處理效果的影響。結(jié)果見圖4。
圖4 PAM投放量對廢水處理效果的影響
從圖4可見,投加PAFC后再投加PAM溶液,可使COD、NH3-N和TP的去除率達到較高水平。由于PAM作為有機高分子聚合物,強化了對水中膠粒的吸附架橋作用,高分子凝聚劑對水中膠粒的席卷、包裹作用,因而去除率不但未由于PAFC的用量減少而下降,反而得以提高[5]。從圖4還可看出,在PAM投加量為60 mg/L左右時,COD、NH3-N和TP的去除率最高,當(dāng)PAM的投加量過大,膠粒表面因負荷過多的PAM分子而使膠粒之間斥力增大,也會出現(xiàn)復(fù)穩(wěn)現(xiàn)象[6],因此PAM投加量應(yīng)控制在60 mg/L左右。
(1)取泡菜生產(chǎn)廢水,研究 PAFC、PAS、PAC、FeCl3、AL2(SO4)3混凝劑對泡菜生產(chǎn)廢水的絮凝效果,處理前后超標(biāo)指標(biāo)降解分析,COD、NH3-N和TP的濃度均有所降低。5種藥劑比較來看,PAFC對泡菜廢水的COD、NH3-N和TP的去除率均高于其他幾種絮凝劑,因此選擇PAFC作為最佳的絮凝劑。
(2)試驗研究表明,PAFC與PAM混合使用對泡菜生產(chǎn)廢水進行預(yù)處理是可行的,當(dāng)廢水COD濃度在1 000~5 000 mg/L時,PAFC用量90 mg/L,PAM用量60 mg/L,pH 7,溫度為35℃,在此條件下,泡菜廢水處理率為:COD、NH3-N、TP去除率分別為83.9% 、47% 、92.5% 。
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