• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    FI-KR-FAAS吸力洗脫法測定水樣中的痕量鎳

    2011-11-28 07:32:56張宏康王中瑗方宏達GauriMittal
    食品與發(fā)酵工業(yè) 2011年12期
    關(guān)鍵詞:蠕動泵吸力合劑

    張宏康,王中瑗,方宏達,Gauri S Mittal

    1(仲愷農(nóng)業(yè)工程學(xué)院輕工食品學(xué)院,廣東廣州,510225) 2(國家海洋局南海環(huán)境監(jiān)測中心,廣東 廣州,510300)3(圭爾夫大學(xué),加拿大安大略省圭爾夫,N1G 2W1)

    FI-KR-FAAS吸力洗脫法測定水樣中的痕量鎳

    張宏康1,王中瑗2,方宏達2,Gauri S Mittal3

    1(仲愷農(nóng)業(yè)工程學(xué)院輕工食品學(xué)院,廣東廣州,510225) 2(國家海洋局南海環(huán)境監(jiān)測中心,廣東 廣州,510300)3(圭爾夫大學(xué),加拿大安大略省圭爾夫,N1G 2W1)

    建立了流動注射(FI)在線編結(jié)反應(yīng)器(KR)預(yù)富集與火焰原子吸收光譜(FAAS)聯(lián)用測定水樣中痕量鎳的吸力洗脫方法。洗脫過程依靠蠕動泵的吸力而不是推力實現(xiàn)洗脫劑的輸送,明顯降低了被分析物在洗脫過程中的分散,提高了原子吸收信號峰值(A)和濃集系數(shù)(EF)。增加了樣品溶液排空步驟,保證了每次實驗的準(zhǔn)確性和重復(fù)性。進樣流速6.0 mL/min,進樣時間60 s,測定水樣中的鎳,EF由傳統(tǒng)洗脫法的4.9提高到9.8,檢出限為3.1μg/L,測樣頻率為41 h-1,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD,n=11)為2.2%,以體積分?jǐn)?shù)0.01%的三乙醇胺(TEA)為掩蔽劑,在水樣中的回收率為95.5% ~97.8%。

    流動注射,火焰原子吸收,編結(jié)反應(yīng)器,水,鎳

    鎳是與人體健康有著密切聯(lián)系的元素,為人體必需的微量元素之一。它具有促進紅細胞再生、刺激生血等功能,缺乏會導(dǎo)致人體新陳代謝失調(diào)、磷脂代謝異常,引起肝脂質(zhì)和肝硬化,甚至出現(xiàn)腎衰和尿毒癥[1]。但鎳攝入量過多,會導(dǎo)致癌變或其他病變,如血清鎳含量與慢性白血病病情變化始終呈正相關(guān),與鼻咽癌死亡率呈正相關(guān)[2-3]。飲用水中本身含鎳并不高,但由于鎳廣泛應(yīng)用在工業(yè),通常會污染工業(yè)區(qū)周邊的土壤和水質(zhì)等。為保護消費者健康,對飲用水中鎳的監(jiān)測已引起有關(guān)部門的重視,相關(guān)部門已對飲用水中鎳的限量作出了嚴(yán)格規(guī)定。我國GB 5749—2006《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》[4]中鎳的最高允許量為0.02 mg/L。目前測定痕量鎳的方法主要有分光光度法、火焰原子吸收光譜法、極譜法、熒光光譜法等[5-8],而我國 GB/T 5009.138 -2003《食品中鎳的測定》中則規(guī)定了石墨爐原子吸收分光光度法測定食品中鎳的方法[9]。

    流動注射分析(FIA)是20世紀(jì)70年代中期誕生并迅速發(fā)展起來的溶液自動在線處理及測定的現(xiàn)代分析技術(shù)[10]。FI在線分離富集使樣品的前處理向著自動化和微型化的方向發(fā)展,不僅克服了間歇式手工操作的缺點,而且極大地提高了分析方法的靈敏度、可靠性和分析速度[11-13]。而以在線編結(jié)反應(yīng)器(KR)作為沉淀收集介質(zhì)或配合物吸附介質(zhì)的在線富集技術(shù)是其重要的研究方向之一[14]。

    KR通常是由疏水性材料如聚四氟乙烯(PTFE)或尼龍等微管編結(jié)而成,價廉、易于自制,而且管內(nèi)中空允許樣品以高流速流通,特別是PTFE材料優(yōu)良的物理化學(xué)性質(zhì),可確保其體系的穩(wěn)定性和使用壽命。在開管式的KR中,流體因離心作用產(chǎn)生二次流,顯著地降低了軸向分散,同時增大了徑向分散。KR的優(yōu)越性不僅表現(xiàn)在促進混合,有效地減小信號峰展寬。而且更為重要的是,KR材料良好的物理化學(xué)性質(zhì)為構(gòu)建FI在線分離富集創(chuàng)造了條件[14]。

    FIA的核心在于受控制的分散。預(yù)富集過程中,分散有利于樣品和絡(luò)合劑的混合。而洗脫過程中,恰好相反。洗脫過程中,被洗脫下來的分析物有一個濃度梯度,此時,如果分散系數(shù)太大,得到的吸收信號峰值就降低。以往的FI在線KR預(yù)富集分離體系的洗脫方式大都是依靠蠕動泵的推力實現(xiàn)的,被分析物的分散嚴(yán)重。本文采用FI吸力洗脫新技術(shù)[15],依靠蠕動泵的吸力實現(xiàn)洗脫,以減小常規(guī)KR體系在洗脫過程中被分析物的分散,提高吸收信號峰值,從而大大提高濃集系數(shù)(EF),并將FI吸力洗脫法與FAAS聯(lián)用方法應(yīng)用于水樣中痕量鎳的測定。

    1 儀器與方法

    1.1 儀器與試劑

    3510型原子吸收光譜儀(中國,安捷倫科技上海有限公司)。鎳的測定波長為232.0 nm;乙炔流速1.5 L/min;空氣流速7.0 L/min;狹縫寬度為0.2 nm;樣品的提升速率為10.0 mL/min;讀數(shù)方式為連續(xù),

    讀數(shù)間隔為0.5 s。FIA-3110型流動注射分析儀(北京吉天儀器有限公司)。pHS-25型pH計(上海雷磁儀器廠);KR為用內(nèi)徑0.50 mm,外徑1.0 mm的聚四氟乙烯管編結(jié)而成;Ni2+的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液分別由1 000 mg/L的標(biāo)液逐級稀釋而成。

    硝酸、鹽酸和8-羥基喹啉(分析純,國藥集團化學(xué)試劑有限公司),乙醇(分析純,上海和逸化學(xué)試劑有限公司),二乙基二硫代氨基甲酸鈉(DDTC)和乙二胺二硫代氨基甲酸銨(APDC,分析純,中國,上海試劑三廠),丁二酮肟(分析純,中國,西安化學(xué)試劑廠),TEA和抗壞血酸(分析純,上海潤捷化學(xué)試劑有限公司),鄰二氮雜菲、鋅試劑和雙硫腙(分析純,上海三愛思試劑有限公司),現(xiàn)用現(xiàn)配。水為二次亞沸蒸餾水。

    1.2 實驗方法

    FI-KR-FAAS吸力洗脫法的流路圖如圖1所示。

    圖1 流動注射在線預(yù)富集與火焰原子吸收聯(lián)用測定鎳

    操作步驟如表1所示。

    表1 FI-KR-FAAS吸力洗脫法操作步驟

    2 結(jié)果與討論

    2.1 絡(luò)合劑種類及濃度對富集效果的影響

    試驗了不同絡(luò)合劑對鎳的富集效果的影響,結(jié)果顯示,對于鎳來說絡(luò)合劑效果:DDTC>鋅試劑>APDC>其他幾種絡(luò)合劑。圖2為DDTC絡(luò)合劑濃度對鎳的吸光度值的影響。本實驗選擇0.30 g/L的DDTC為鎳的絡(luò)合劑。

    圖2 絡(luò)合劑濃度對鎳的吸光度值的影響

    2.2 絡(luò)合劑酸度的影響

    試驗了不同pH的鎳溶液和不同pH的DDTC溶液在線絡(luò)合之后吸光度值的變化,如圖3所示,鎳適宜在酸性條件下絡(luò)合吸附,在堿性條件下絡(luò)合吸附效果很差。本實驗選擇鎳溶液pH為1.0,DDTC溶液的pH值為7.0。

    圖3 鎳溶液和DDTC溶液pH值對吸光度值的影響

    2.3 樣品富集時間和流速的影響

    當(dāng)樣品流速一定時,進樣時間決定了進樣量。在保持樣品流速6.00 mL/min時,吸光度值隨富集時間增加而增加,而且線性很好。在保持樣品進樣體積6.00 mL的情況下,研究了樣品進樣流速對鎳元素吸附預(yù)富集效果的影響。圖4為鎳溶液進樣流速對吸光度值的影響。實驗結(jié)果表明,樣品預(yù)富集流速越低,吸收信號值越大。但是流速太低會降低樣品輸出效率,所以實驗中選擇在6.00 mL/min的流速采樣60 s。

    圖4 鎳溶液進樣流速對吸光度值的影響

    2.4 洗脫劑種類、濃度及流速對吸光度值的影響

    洗脫劑的選擇很關(guān)鍵,有機溶劑對FAAS具有增敏效應(yīng),F(xiàn)I-FAAS聯(lián)用體系通常采用的洗脫劑是異丁基甲基丙酮(IBMK),但需加一個置換瓶,或用專用的耐有機物的泵管,無疑增加了實驗操作的復(fù)雜性,而且有機物多產(chǎn)生有毒氣體和異味,不符合現(xiàn)代綠色環(huán)保分析的要求。

    本實驗比較了不同濃度的乙醇、硝酸、鹽酸、乙醇和鹽酸的混合溶液對KR內(nèi)壁吸附的有機金屬配合物的洗脫效果。乙醇做洗脫劑時,對FAAS有增敏效應(yīng)。稀硝酸做洗脫劑時,由于其具有較強的氧化性,很容易將APDC氧化分解出氧化硫堵塞KR管和霧化器。采用稀鹽酸作為洗脫劑時,洗脫不夠徹底,金屬元素的吸收值不高。而選用乙醇和鹽酸的混合溶液作為洗脫劑時,洗脫徹底,洗脫效果好,金屬元素的吸光度值大,而且在乙醇里面加入了鹽酸,消除了乙醇的增敏效應(yīng)。所以,本實驗選用乙醇和鹽酸的混合溶液作為洗脫劑。

    乙醇和鹽酸的濃度對洗脫效果有明顯的影響。當(dāng)乙醇和鹽酸體積比<8∶1時,乙醇還是有一定的增敏效應(yīng),吸收信號隨著體積比的增加而增大。當(dāng)乙醇和鹽酸的體積比在(8.0~9.5)∶1時,吸收信號有一穩(wěn)定平臺,且沒有增敏效應(yīng)。實驗選用了乙醇和鹽酸體積比為9∶1的混合溶液作為洗脫液。這里的增敏效應(yīng)是指用火焰原子吸收光譜儀直接測洗脫劑,也有一定的吸光度值,導(dǎo)致標(biāo)準(zhǔn)曲線的計算變得繁瑣,不但要扣除空白,而且會使溶液的測定范圍變小,所以,本實驗擬選擇合適的洗脫劑,消除增敏效應(yīng)。另外,洗脫流速也是FI在線吸附預(yù)富集體系的一個重要參數(shù)。實驗考察了吸收信號隨洗脫流速在1.60~10.40 mL/min之間金屬元素吸收信號的變化趨勢。實驗結(jié)果表明:洗脫流速在1.60~6.40 mL/min時,吸收信號峰高線性增長,而在6.40~10.40 mL/min時有一穩(wěn)定平臺。如果再增加洗脫流速,吸收信號反而緩慢下降。由于本實驗需要蠕動泵的吸力實現(xiàn)洗脫,所以實驗中選擇-7.20 mL/min的洗脫流速。

    2.5 吸力洗脫法和傳統(tǒng)洗脫法洗脫效果比較

    FI吸力洗脫法是指在洗脫過程中依靠蠕動泵的吸力實現(xiàn)洗脫。吸力洗脫法的洗脫劑依靠蠕動泵的吸力流經(jīng)KR并且進入火焰原子吸收光譜儀進行在線檢測。傳統(tǒng)的洗脫方法中,洗脫劑依靠蠕動泵的推力流經(jīng)KR。如果沒有分散發(fā)生,則隨著洗脫過程的進行,洗脫劑頭部所含的被分析物的濃度最高。但是,由于蠕動泵推力導(dǎo)致的分散非常嚴(yán)重(原因可能是后面溶液流速始終比前面溶液流速快),使得后面溶液推向前面溶液,溶液之間的滲透擴散非常嚴(yán)重,也就是溶液的分散嚴(yán)重,這樣就使洗脫劑頭部的原本高濃度的被分析物的濃度大大降低,很難得到一個高的原子吸收峰值。吸力洗脫法中,蠕動泵的吸力導(dǎo)致的分散大大降低,原因可能是,前面的溶液流速始終比后面的溶液流速快,所以分散很小,這樣大大阻礙了洗脫劑頭部高濃度的被分析物的分散,使所得到的原子吸收峰值大大提高,同時大大提高了EF。同時,在第二步就將絡(luò)合劑和樣品的管子取出,在第三步,洗脫的同時泵2也在旋轉(zhuǎn),那么管路中剩余的絡(luò)合劑溶液和樣品溶液就被排空,保證了每次實驗的精確性。鎳的吸力洗脫法和傳統(tǒng)洗脫法的洗脫效果比較如圖5所示。由圖5可以看出,在其他條件相同的情況下,通過吸力洗脫法得到的吸收信號峰值尖銳,峰值大,出峰快,可見被分析物比較集中在溶液的頭部,而通過傳統(tǒng)洗脫法得到的吸收信號峰值比較平,而且峰值小,出峰慢,可見被分析物分散嚴(yán)重,無法得到高的吸收峰值。

    圖5 鎳的吸力洗脫法和傳統(tǒng)洗脫法洗脫效果比較

    2.6 分析特征量

    圖6是FI不同洗脫方法與火焰原子吸收聯(lián)用測定鎳的標(biāo)準(zhǔn)曲線。在選定的工作條件下,吸力洗脫法測定鎳溶液的標(biāo)準(zhǔn)曲線如表2所示?;鹧嬖游罩苯訙y定鎳溶液的標(biāo)準(zhǔn)曲線為:A=0.108 1C+0.0037 R2=0.999 3,兩者斜率相除(即1.056 5÷0.108 1)得到鎳的EF為9.8;同理得到傳統(tǒng)洗脫法的鎳的EF為4.9。分析精度RSD/(%)是對含量均為200μg/L的鎳溶液,連續(xù)測定11次的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。在選定的工作條件下,平行測定空白溶液13次,以其結(jié)果的3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差所對應(yīng)的質(zhì)量濃度作為檢出限。

    圖6 FI與火焰原子吸收聯(lián)用測定鎳的標(biāo)準(zhǔn)曲線

    表2 FI在線吸力洗脫法和傳統(tǒng)洗脫法測定鎳的分析參數(shù)比較

    3 分析應(yīng)用

    實驗了不同濃度的抗壞血酸和TEA的掩蔽效果。發(fā)現(xiàn)體積分?jǐn)?shù)0.01%的TEA掩蔽效果良好,如表3所示,加入掩蔽劑時,均得到了比較高的回收率。

    表3 水樣中鎳的測定

    4 結(jié)論

    將流動注射吸力洗脫法與火焰原子吸收光譜聯(lián)用應(yīng)用于水樣中痕量鎳的測定。建立了流動注射在線編結(jié)反應(yīng)器預(yù)富集與火焰原子吸收光譜聯(lián)用測定水樣中痕量鎳的吸力洗脫方法。洗脫過程依靠蠕動泵的吸力而不是推力實現(xiàn)洗脫劑的輸送,明顯降低了被分析物在洗脫過程中的分散,提高了原子吸收信號峰值和濃集系數(shù)。增加了樣品溶液排空步驟,保證了每次實驗的準(zhǔn)確性和重復(fù)性。進樣流速6.0 mL/min;進樣時間60 s,測定水樣中的鎳,EF由傳統(tǒng)洗脫法的4.9提高到9.8,檢出限為3.1 μg/L,測樣頻率為41h-1,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為 2.2%,以體積分?jǐn)?shù)0.01%的三乙醇胺為掩蔽劑,鎳在水樣中的回收率為95.5% ~97.8%。

    [1] 王夔.生命科學(xué)中的微量元素[M].北京:中國計量出版社,1992:495.

    [2] 胡世洪.鎳及其化合物的致突變,致癌和致畸胎作用研究進展[J].國外醫(yī)學(xué)·衛(wèi)生分冊,1996(2):80.

    [3] 顧公望.鎳致癌研究進展[J].國外醫(yī)學(xué)·醫(yī)學(xué)地理分冊,1989(3):97.

    [4] GB 5749-2006 2006.生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)[S].

    [5] 趙麗杰,趙麗萍,白曉琳,等.微波消解催化光度法測定食品中的痕量鎳[J].食品科學(xué),2011,32(12):204-208.

    [6] 徐小艷,孫遠明,田興國.微波消解-火焰原子吸收光譜法測定土壤中鎳[J].華南農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報,2008,29(3):112-114.

    [7] 楊桂珍,楊建男.灰化消解 -極譜法測定油料中五個重金屬元素[J].理化檢驗:化學(xué)分冊,2007,43(4):267-269.

    [8] Salins L L,Goldsmithe S,Ensor C M,et al.A fluorescence-based sensing system for the environmental monitoring of nickel binding protain from Escherichia coli[J].A-nal Bionanal Chem,2003,372(1):174-180.

    [9] GB/T 5009.138-2003.食品中鎳的測定[S].

    [10] 方肇倫.流動注射分析法[M].北京:科學(xué)出版社,1999:1-4.

    [11] Salonia J A,Cerutti E S,Martinez L D.On-line preconcentration and analysis of zinc in water by flow injection-knotted reactor:Application to geological and environmental exploration[J].Instrumentation Science and Technology,2008,36(3):302-309.

    [12] 劉文英,蘇耀東,李卓,等.流動注射-火焰原子吸收光譜法測定水樣中鉻(Ⅲ)和鉻(Ⅵ)[J].理化檢驗:化學(xué)分冊,2010,46(12):1 365-1 368.

    [13] 李紫薇,歐陽艷.流動注射分光光度法在食品分析中的應(yīng)用[J].食品研究與開發(fā),2008,29(4):151 -154.

    [14] 吳宏,金焰,田野,等.流動注射編結(jié)反應(yīng)器在線分離富集技術(shù)在原子光譜中的應(yīng)用[J].分析化學(xué),2007,35(6):905-911.

    [15] 王中瑗,蘇耀東,甘禮華,等.基于吸力洗脫的流動注射在線富集與火焰原子吸收聯(lián)用測定水樣中的鎘[J].分析化學(xué),2009,37(2):247.

    FI-KR-FAAS Application in Determination of Trace Ni in Water

    Zhang Hong-kang1,Wang Zhong-yuan2,F(xiàn)ang Hong-da2,Gauri S.Mittal3
    1(College of Light Industry and Food,Zhongkai University of Agriculture and Engineering,Guangzhou 510225,China)2(South China Sea Environment Monitoring Center,Guangzhou 510300,China)3(University of Guelph,Guelph N1G 2W1,Canada)

    A flow injection suction elution method on-line sorption and preconcentration system coupled to flame atomic absorption spectrometry(FAAS)was developed for the determination of trace Ni in water.During the elution procedure,the eluent was pumped into KR by the suction force.Thus,the dispersion of the analyte was decreased notably,and absorbance peak value and enrichment factor(EF)value were improved.Emptying step was added in order to insure the veracity and repeatability of the experiment.With 60 s(sample throughput of 41 h-1)of sampling at a flow rate of 6.0 mL/min,an EF of 9.8(higher than 4.9 achieved by conventional elution method)and a detection limit(3σ)of 3.1μg/L-1were obtained.The precision(RSD,n=11)was 2.2%at 200 μg/L-1level.When 0.1 ‰(v/v)triethannolamine was used as masking reagent,the recovery rate of Ni in water was from 95.5% ~97.8%.

    flow injection,flame atomic absorption spectrometry,knotted reactor,water,Ni

    博士(王中瑗博士為通訊作者)。

    2011-07-31,改回日期:2011-10-23

    猜你喜歡
    蠕動泵吸力合劑
    深水大型吸力錨測試技術(shù)
    ROV在海上吸力樁安裝場景的應(yīng)用及安裝精度和風(fēng)險控制
    化工管理(2022年11期)2022-06-03 07:08:24
    水肥一體化灌溉裝置蠕動泵結(jié)構(gòu)優(yōu)化
    深水吸力樁施工技術(shù)研究
    石硫合劑熬制與保存
    河北果樹(2020年2期)2020-05-25 06:58:58
    HPLC法同時測定退銀合劑中6種成分
    中成藥(2018年5期)2018-06-06 03:11:54
    HPLC法同時測定二陳合劑中8種成分
    中成藥(2017年7期)2017-11-22 07:33:11
    一種便攜式野外在線固相膜萃取裝置獲國家發(fā)明專利
    地球?qū)W報(2016年2期)2016-03-21 06:03:17
    超強吸力
    蠕動泵流量的理論計算與試驗驗證
    日本欧美视频一区| 国产精品亚洲av一区麻豆| 女人精品久久久久毛片| 99久久综合免费| 国产精品1区2区在线观看. | 国产精品秋霞免费鲁丝片| 91麻豆av在线| 亚洲国产欧美网| 蜜桃国产av成人99| 免费黄频网站在线观看国产| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 免费人妻精品一区二区三区视频| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 国产日韩欧美视频二区| 国产免费av片在线观看野外av| 性色av乱码一区二区三区2| 男人操女人黄网站| 色视频在线一区二区三区| a级毛片黄视频| videos熟女内射| www.av在线官网国产| 超色免费av| 法律面前人人平等表现在哪些方面 | 捣出白浆h1v1| 91国产中文字幕| 国产精品欧美亚洲77777| 又黄又粗又硬又大视频| 日本欧美视频一区| 伊人亚洲综合成人网| 久久久久视频综合| 在线 av 中文字幕| 午夜免费成人在线视频| 亚洲九九香蕉| 亚洲精品乱久久久久久| 五月天丁香电影| 亚洲成人免费av在线播放| 五月开心婷婷网| 国产一区二区三区av在线| 多毛熟女@视频| 99国产精品一区二区三区| 国产在线一区二区三区精| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 久久九九热精品免费| 亚洲国产中文字幕在线视频| 国产精品免费视频内射| 国产一卡二卡三卡精品| 成人黄色视频免费在线看| 91大片在线观看| 黄色视频在线播放观看不卡| 人妻 亚洲 视频| 狠狠狠狠99中文字幕| 十分钟在线观看高清视频www| 国产免费视频播放在线视频| av天堂在线播放| 啦啦啦 在线观看视频| 国产一区二区三区av在线| 久久影院123| av免费在线观看网站| 美女中出高潮动态图| 日本a在线网址| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 亚洲中文日韩欧美视频| 91成人精品电影| 成人亚洲精品一区在线观看| 欧美日韩视频精品一区| 午夜免费鲁丝| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 成年人免费黄色播放视频| 桃红色精品国产亚洲av| 色视频在线一区二区三区| 国产亚洲一区二区精品| 深夜精品福利| 99精品久久久久人妻精品| 91老司机精品| 亚洲全国av大片| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 成人手机av| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 亚洲一区中文字幕在线| 少妇被粗大的猛进出69影院| 最新的欧美精品一区二区| 国产高清videossex| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 亚洲国产精品999| 最新的欧美精品一区二区| 制服人妻中文乱码| 悠悠久久av| 老汉色av国产亚洲站长工具| 欧美精品一区二区免费开放| 午夜福利视频精品| 老熟妇仑乱视频hdxx| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 国产精品一二三区在线看| 国产老妇伦熟女老妇高清| 精品久久久精品久久久| 啦啦啦免费观看视频1| 精品免费久久久久久久清纯 | 亚洲久久久国产精品| 一区二区三区精品91| 两个人看的免费小视频| 亚洲国产成人一精品久久久| 最近中文字幕2019免费版| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 99国产精品一区二区三区| 国产精品久久久av美女十八| 亚洲,欧美精品.| 日本av免费视频播放| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 少妇粗大呻吟视频| 黄色视频,在线免费观看| 一本色道久久久久久精品综合| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 天天影视国产精品| 亚洲人成电影观看| 中文字幕高清在线视频| 啦啦啦免费观看视频1| 老鸭窝网址在线观看| 伦理电影免费视频| 18禁观看日本| 国产精品自产拍在线观看55亚洲 | 国产黄频视频在线观看| 亚洲国产欧美网| 午夜影院在线不卡| 两性夫妻黄色片| 窝窝影院91人妻| 99国产极品粉嫩在线观看| 大陆偷拍与自拍| 精品欧美一区二区三区在线| 欧美日韩黄片免| 成人免费观看视频高清| 2018国产大陆天天弄谢| 欧美亚洲日本最大视频资源| 99精国产麻豆久久婷婷| 亚洲精品国产色婷婷电影| 久久久久久免费高清国产稀缺| 五月开心婷婷网| 99久久精品国产亚洲精品| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久 | 亚洲精品国产色婷婷电影| 成年动漫av网址| 久久精品国产亚洲av高清一级| 亚洲综合色网址| 又紧又爽又黄一区二区| 久久久国产精品麻豆| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 曰老女人黄片| 在线天堂中文资源库| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 老熟妇乱子伦视频在线观看 | 亚洲avbb在线观看| 丝袜在线中文字幕| 国产成人精品无人区| 久久久精品94久久精品| 精品人妻1区二区| 国产精品久久久久久人妻精品电影 | 亚洲一区二区三区欧美精品| 免费在线观看日本一区| 国产在线一区二区三区精| 51午夜福利影视在线观看| 国产片内射在线| 午夜视频精品福利| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 一级毛片女人18水好多| 亚洲国产看品久久| 一区二区av电影网| 老熟妇乱子伦视频在线观看 | 男女高潮啪啪啪动态图| 国产精品影院久久| 十八禁人妻一区二区| 91精品国产国语对白视频| 在线观看人妻少妇| 日本av免费视频播放| 精品久久久精品久久久| 久久中文看片网| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 亚洲第一青青草原| 中文字幕色久视频| 国产高清视频在线播放一区 | 一边摸一边做爽爽视频免费| 亚洲性夜色夜夜综合| 2018国产大陆天天弄谢| av线在线观看网站| 黄片大片在线免费观看| 老司机亚洲免费影院| 欧美激情 高清一区二区三区| 视频区图区小说| 欧美国产精品va在线观看不卡| 宅男免费午夜| 中文字幕色久视频| 亚洲 国产 在线| 大型av网站在线播放| 天堂8中文在线网| 十八禁高潮呻吟视频| 色精品久久人妻99蜜桃| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 宅男免费午夜| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 亚洲国产精品一区二区三区在线| 亚洲精品av麻豆狂野| 日本欧美视频一区| 国产成人av教育| 丝袜脚勾引网站| 啦啦啦 在线观看视频| 人妻久久中文字幕网| 婷婷色av中文字幕| 午夜福利在线观看吧| 国产成人a∨麻豆精品| 午夜福利乱码中文字幕| e午夜精品久久久久久久| 亚洲精品第二区| 午夜福利在线免费观看网站| 国产成人av激情在线播放| 一个人免费看片子| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 下体分泌物呈黄色| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 久久久久精品国产欧美久久久 | 亚洲熟女精品中文字幕| 国产精品99久久99久久久不卡| 国产一区二区激情短视频 | 久久久久精品人妻al黑| 精品一区在线观看国产| 精品国产一区二区三区四区第35| 日韩有码中文字幕| 天堂俺去俺来也www色官网| 亚洲九九香蕉| 亚洲色图综合在线观看| 黄片小视频在线播放| 日韩大片免费观看网站| 少妇粗大呻吟视频| 一区二区三区精品91| 老司机深夜福利视频在线观看 | 一本久久精品| 成人免费观看视频高清| 国产精品一区二区免费欧美 | 青青草视频在线视频观看| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 日本一区二区免费在线视频| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 精品国产乱码久久久久久男人| 黄色a级毛片大全视频| 国产xxxxx性猛交| bbb黄色大片| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 午夜福利在线免费观看网站| 精品国产乱子伦一区二区三区 | 老鸭窝网址在线观看| 国产成人精品久久二区二区免费| 99国产精品免费福利视频| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 成人av一区二区三区在线看 | 热re99久久精品国产66热6| 亚洲欧美精品自产自拍| 亚洲中文日韩欧美视频| 99国产精品免费福利视频| 国产男女内射视频| 日本欧美视频一区| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 91国产中文字幕| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 亚洲国产日韩一区二区| 精品第一国产精品| 久久毛片免费看一区二区三区| 欧美黄色淫秽网站| 久久精品国产a三级三级三级| 青草久久国产| 又紧又爽又黄一区二区| 亚洲国产欧美一区二区综合| a级毛片黄视频| 一个人免费在线观看的高清视频 | 精品人妻在线不人妻| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 精品福利永久在线观看| 成年人午夜在线观看视频| 亚洲人成77777在线视频| 91老司机精品| 另类亚洲欧美激情| av又黄又爽大尺度在线免费看| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 亚洲天堂av无毛| 亚洲专区国产一区二区| a级毛片在线看网站| 一本大道久久a久久精品| 岛国毛片在线播放| 看免费av毛片| kizo精华| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 在线观看一区二区三区激情| 桃花免费在线播放| av天堂在线播放| 久久香蕉激情| 少妇粗大呻吟视频| 成人黄色视频免费在线看| 秋霞在线观看毛片| 电影成人av| 热99国产精品久久久久久7| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 日本av手机在线免费观看| 精品国产一区二区三区四区第35| 欧美一级毛片孕妇| 国产在线观看jvid| 亚洲国产欧美在线一区| 欧美av亚洲av综合av国产av| 国产成人免费观看mmmm| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 69精品国产乱码久久久| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 大香蕉久久成人网| 国产精品一二三区在线看| 最近最新免费中文字幕在线| 欧美精品亚洲一区二区| 母亲3免费完整高清在线观看| 国产在视频线精品| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 亚洲国产欧美网| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 两个人看的免费小视频| 亚洲第一青青草原| 国产人伦9x9x在线观看| 国产不卡av网站在线观看| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 亚洲成国产人片在线观看| 成人国产一区最新在线观看| 视频区图区小说| 国产成人欧美| 欧美日韩视频精品一区| 成人av一区二区三区在线看 | 午夜福利视频在线观看免费| 国产一区二区在线观看av| 三上悠亚av全集在线观看| 两性夫妻黄色片| 国产精品国产三级国产专区5o| 伊人亚洲综合成人网| 五月天丁香电影| 男女之事视频高清在线观看| 色婷婷久久久亚洲欧美| av网站免费在线观看视频| 在线 av 中文字幕| 亚洲av日韩在线播放| 高清欧美精品videossex| 国产av精品麻豆| 亚洲精品av麻豆狂野| 日本黄色日本黄色录像| 久久青草综合色| 国产欧美日韩精品亚洲av| 黄色a级毛片大全视频| 亚洲第一青青草原| 亚洲欧美日韩高清在线视频 | av福利片在线| 亚洲国产欧美日韩在线播放| av福利片在线| 久久精品国产a三级三级三级| 午夜老司机福利片| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 国产97色在线日韩免费| 日本欧美视频一区| 夫妻午夜视频| a级片在线免费高清观看视频| 欧美国产精品一级二级三级| kizo精华| 午夜免费鲁丝| 国产精品.久久久| 丁香六月欧美| 成在线人永久免费视频| 国产亚洲精品一区二区www | 精品国产一区二区三区久久久樱花| 99久久综合免费| 国产精品.久久久| 男男h啪啪无遮挡| 精品久久久久久久毛片微露脸 | 亚洲国产日韩一区二区| 国产成人精品久久二区二区免费| 丝袜美腿诱惑在线| 色老头精品视频在线观看| 欧美在线一区亚洲| 亚洲精品成人av观看孕妇| 久久久久国内视频| 超碰97精品在线观看| 男人操女人黄网站| 好男人电影高清在线观看| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 国产深夜福利视频在线观看| e午夜精品久久久久久久| 国产亚洲精品第一综合不卡| 精品欧美一区二区三区在线| 99国产精品一区二区蜜桃av | 又黄又粗又硬又大视频| 欧美在线一区亚洲| 亚洲熟女毛片儿| 在线观看免费日韩欧美大片| 三上悠亚av全集在线观看| 国产成人av教育| 日本五十路高清| 国产97色在线日韩免费| 国产淫语在线视频| 欧美精品av麻豆av| 老汉色av国产亚洲站长工具| 热re99久久国产66热| 99国产综合亚洲精品| 亚洲专区字幕在线| 91av网站免费观看| 国产精品一区二区精品视频观看| 欧美日韩成人在线一区二区| 欧美 日韩 精品 国产| 国产欧美日韩综合在线一区二区| av在线app专区| 各种免费的搞黄视频| 精品一区二区三卡| 成人影院久久| 日韩三级视频一区二区三区| 黑人操中国人逼视频| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 岛国在线观看网站| 嫁个100分男人电影在线观看| 999久久久精品免费观看国产| 99香蕉大伊视频| 好男人电影高清在线观看| 操美女的视频在线观看| 男人添女人高潮全过程视频| 国产高清国产精品国产三级| 岛国毛片在线播放| 无限看片的www在线观看| 满18在线观看网站| 亚洲三区欧美一区| 在线观看免费午夜福利视频| 波多野结衣av一区二区av| 亚洲avbb在线观看| 99精品欧美一区二区三区四区| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 久久久国产欧美日韩av| 国产精品 欧美亚洲| 1024香蕉在线观看| 黄色毛片三级朝国网站| 久久人妻熟女aⅴ| 在线 av 中文字幕| 亚洲五月婷婷丁香| 99久久人妻综合| 中文字幕色久视频| 1024香蕉在线观看| 真人做人爱边吃奶动态| 99国产综合亚洲精品| 女性被躁到高潮视频| 视频在线观看一区二区三区| 老熟妇仑乱视频hdxx| 国产成人免费观看mmmm| 人妻 亚洲 视频| 两个人看的免费小视频| 精品久久久久久久毛片微露脸 | 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 久久中文字幕一级| 欧美一级毛片孕妇| avwww免费| 伦理电影免费视频| 久久久欧美国产精品| 亚洲精品国产一区二区精华液| 国产精品国产av在线观看| 91大片在线观看| 成年人免费黄色播放视频| 99久久99久久久精品蜜桃| 狠狠狠狠99中文字幕| 国产日韩欧美视频二区| 一区二区av电影网| avwww免费| 国产成人av激情在线播放| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 午夜激情久久久久久久| 另类亚洲欧美激情| 啦啦啦在线免费观看视频4| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 狂野欧美激情性bbbbbb| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 欧美av亚洲av综合av国产av| 91大片在线观看| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 久久影院123| 国产三级黄色录像| 欧美乱码精品一区二区三区| 久久精品成人免费网站| 成人av一区二区三区在线看 | 亚洲第一青青草原| 9191精品国产免费久久| 亚洲av欧美aⅴ国产| 婷婷色av中文字幕| e午夜精品久久久久久久| 美女中出高潮动态图| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 99热全是精品| 亚洲国产av影院在线观看| av欧美777| 免费在线观看日本一区| 日本a在线网址| 国产亚洲一区二区精品| 最新在线观看一区二区三区| 国产精品国产av在线观看| 国产1区2区3区精品| 亚洲av日韩在线播放| 超碰97精品在线观看| 日韩大片免费观看网站| 免费在线观看完整版高清| 99九九在线精品视频| av网站免费在线观看视频| 少妇粗大呻吟视频| 高清av免费在线| 欧美黑人欧美精品刺激| 一本综合久久免费| 在线观看免费日韩欧美大片| 精品亚洲成a人片在线观看| 欧美少妇被猛烈插入视频| 国产三级黄色录像| 黄色视频在线播放观看不卡| 一进一出抽搐动态| 国产主播在线观看一区二区| 在线观看免费高清a一片| 69av精品久久久久久 | 国产野战对白在线观看| 精品一区在线观看国产| 老司机影院毛片| 亚洲专区国产一区二区| 精品一区二区三区四区五区乱码| 午夜福利一区二区在线看| 美女福利国产在线| 亚洲国产欧美一区二区综合| 亚洲 国产 在线| 午夜久久久在线观看| 黄色视频不卡| 老熟妇乱子伦视频在线观看 | 久久久久久免费高清国产稀缺| 国产区一区二久久| 宅男免费午夜| 亚洲专区字幕在线| 欧美精品一区二区免费开放| 国产又爽黄色视频| 亚洲精品av麻豆狂野| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 午夜两性在线视频| 亚洲伊人久久精品综合| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 久久久精品区二区三区| 日本vs欧美在线观看视频| 9191精品国产免费久久| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 国产成人精品久久二区二区91| 亚洲国产中文字幕在线视频| 欧美日韩亚洲高清精品| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| www.熟女人妻精品国产| a 毛片基地| 亚洲国产日韩一区二区| 欧美久久黑人一区二区| av不卡在线播放| 亚洲精品粉嫩美女一区| 老司机福利观看| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 日日爽夜夜爽网站| 日韩精品免费视频一区二区三区| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 下体分泌物呈黄色| 国产亚洲欧美在线一区二区| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 丝袜在线中文字幕| 狠狠狠狠99中文字幕| 亚洲av成人一区二区三| 一本一本久久a久久精品综合妖精| 亚洲成国产人片在线观看| 一边摸一边做爽爽视频免费| 欧美激情高清一区二区三区| 在线观看舔阴道视频| 亚洲国产日韩一区二区| 黄片播放在线免费| 91麻豆精品激情在线观看国产 | 在线av久久热| 国产日韩欧美亚洲二区| 最黄视频免费看| 国产精品国产三级国产专区5o| 亚洲国产欧美一区二区综合| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 久久国产精品大桥未久av| 精品高清国产在线一区| 亚洲国产日韩一区二区| 青青草视频在线视频观看| h视频一区二区三区| 精品国产一区二区久久| 午夜精品国产一区二区电影| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 久久九九热精品免费| 在线av久久热| 欧美黑人精品巨大| 青春草亚洲视频在线观看| 精品国产一区二区三区四区第35| 国产97色在线日韩免费| 亚洲 国产 在线| 极品人妻少妇av视频| av在线老鸭窝| 桃花免费在线播放| 精品人妻1区二区| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 秋霞在线观看毛片| 99国产精品一区二区蜜桃av | 欧美av亚洲av综合av国产av| 极品人妻少妇av视频| 免费在线观看影片大全网站| 欧美精品一区二区大全| 色视频在线一区二区三区| 免费少妇av软件| 十分钟在线观看高清视频www| 99久久人妻综合| 久久久国产成人免费| 国产成人欧美| 亚洲美女黄色视频免费看| 777久久人妻少妇嫩草av网站|