可觸及玩具材料特定元素遷移的安全檢測

一、問題的提出

隨著經(jīng)濟(jì)社會(huì)的發(fā)展，人們物質(zhì)文化生活水平的不斷提高，玩具作為人類文明的一部分，其地位作用得到進(jìn)一步的鞏固和提高。特別是科學(xué)技術(shù)的不斷進(jìn)步，促進(jìn)了玩具產(chǎn)業(yè)的飛躍發(fā)展，玩具已逐漸成為人們生活的必需品，在開發(fā)智力、增長知識(shí)、培養(yǎng)品德、熏陶情操、強(qiáng)健體魄等方面具有十分重要的意義。

玩具產(chǎn)業(yè)快速發(fā)展的同時(shí)，也帶來了極大的安全隱患。據(jù)了解，我國每年因玩具安全或使用不當(dāng)造成兒童傷殘的事故達(dá)數(shù)千起，特別是2007年引發(fā)世界性關(guān)注的大規(guī)模玩具召回事件，對我國玩具行業(yè)造成一次極大的震動(dòng)，玩具安全問題被推向了一個(gè)前所未有的高度，玩具安壘問題已經(jīng)成為引起社會(huì)普遍關(guān)注的焦點(diǎn)。

玩具的安全性包括：玩具的機(jī)械物理安全性、燃燒安全性、化學(xué)安全性、電安壘性以及生物、環(huán)保等方面。與熟知的機(jī)械創(chuàng)傷、燒傷等顯性傷害比較，人類對特定元素尤其是重金屬元素遷移對人體的傷害認(rèn)識(shí)較晚。重金屬中毒是通過長期接觸有毒物質(zhì)積累而成，屬于隱性的慢性傷害，容易被忽視，但對健康的危害歷時(shí)更長、后果更加嚴(yán)重。因此，深化對新型危害風(fēng)險(xiǎn)的認(rèn)識(shí)，加強(qiáng)玩具材料中可觸及特定元素遷移的檢測和防范成為玩具研發(fā)、生產(chǎn)和流通環(huán)節(jié)的關(guān)鍵所在。

二、特定元素遷移的危害及標(biāo)準(zhǔn)限量

玩具生產(chǎn)制造過程中涉及各種材料，包括金屬、木材、塑料、紡織品等基礎(chǔ)材料及其添加劑，這些出于各種目的(穩(wěn)定、增塑、抗氧、阻燃等等)而存在于玩具材料中的添加劑往往因其含有害有毒重金屬而成為隱形健康殺手。比如大多數(shù)木制玩具和金屬玩具都會(huì)使用油漆，作為一種混合化學(xué)制品，油漆中會(huì)含可遷移重金屬元素鋇、汞、鉛、鉻等；一些金屬材料中會(huì)含有砷、鎘等活性金屬；電動(dòng)玩具中的電池、電路板含有鎘、鉛、汞等等。兒童在玩要過程中，通過皮膚接觸、眼睛接觸、口含咀嚼甚至吞食玩具，會(huì)導(dǎo)致某些高濃度超標(biāo)的微量元素進(jìn)入體內(nèi)，對兒童健康發(fā)育產(chǎn)生不良影響。

玩具中的有毒有害重金屬主要是指：銻(sb)、砷(AS)、鋇(Ba)、鎘(Cd)、鉻(cr)、鉛(Pb)、汞(Hg)、硒(Se)等8種元素。醫(yī)學(xué)證明，一些重金屬會(huì)積聚在人體內(nèi)造成各種器官的重大損害。以玩具中最常發(fā)現(xiàn)的重金屬鉛，鎘、汞為例：

鉛含量超標(biāo)在重金屬檢測中最為普遍。2007年，數(shù)以百萬計(jì)含鉛油漆的中國制玩具被多個(gè)國家召回，引起國際關(guān)注。油漆配方中添加鉛可以使顏色明亮并持久且價(jià)格低廉，因此很長時(shí)間里使用加鉛油漆是玩具業(yè)普遍的做法。然而醫(yī)學(xué)研究發(fā)現(xiàn)，鉛幾乎可以破壞人體內(nèi)每一個(gè)器官，會(huì)損害胎兒和兒童的腦發(fā)育，同時(shí)也可引致高血壓。鉛中毒的長遠(yuǎn)影響可能會(huì)導(dǎo)致孩子學(xué)習(xí)障礙，行為問題，甚至智力遲鈍，非常高含量的鉛中毒可導(dǎo)致孩子癲癇發(fā)作，昏迷，甚至死亡。鉛中毒對兒童的傷害是永久性的。

鎘在聚氯乙烯(PVC)、涂料和顏料中可用作為穩(wěn)定劑，電動(dòng)玩具中的電池也可能含有鎘。鎘被列為已知人類致癌物，可導(dǎo)致肺癌和前列腺癌。鎘中毒可損害腎臟、肺和腸，長期接觸鎘可能會(huì)導(dǎo)致骨質(zhì)流失和血壓上升；進(jìn)食高含量的鎘可導(dǎo)致急性中毒，引致腹痛，惡心，嘔吐和死亡。

汞(水銀)是一種金屬元素。它的化合物通常用于油墨，粘合劑，以及用作為聚氨酯反應(yīng)的催化劑。汞(水銀)是可以長期積聚于體內(nèi)的有毒化學(xué)物質(zhì)，它會(huì)損害腎臟、神經(jīng)系統(tǒng)及大腦的不同區(qū)域。

世界各國尤其是發(fā)達(dá)國家都對玩具中的重金屬元素進(jìn)行嚴(yán)格限制，歐盟玩具安全指令對玩具材料和玩具部件中可溶元素制定了限量要求。歐洲標(biāo)準(zhǔn)化委員會(huì)(CEN)制定的EN71—3標(biāo)準(zhǔn)同時(shí)也為其它國家和地區(qū)制定玩具技術(shù)法規(guī)提供了范本。我國的《國家玩具安全技術(shù)規(guī)范》(GB6675-2003)中這部分內(nèi)容與之完全一致。表1玩具材料中可溶元素的最大限量(mg／kg)

玩具是涉及安全的重要敏感商品，為保護(hù)消費(fèi)者的人身健康，特別是兒童的人身安全，世界各國都將玩具安全納入政府的嚴(yán)密監(jiān)控之下。

1、國外玩具可遷移元素安壘監(jiān)管

以歐盟為例。歐盟關(guān)于玩具的安全法規(guī)指令可謂最嚴(yán)密、最復(fù)雜，且法規(guī)體系不斷更新變化，對玩具中有害元素的限制總體趨勢是種類越來越多，限量越來越嚴(yán)格。不僅玩具安全指令(88／378／EEC)及其協(xié)調(diào)標(biāo)準(zhǔn)對玩具特定元素遷移有明確限制(表1)，另外，包裝和包裝廢物指令(1994／62／EC)對投入市場的包裝物限定鉛、汞、鎘、六價(jià)鉻總含量不超過lOOmg／kgI通用產(chǎn)品安全指令(2001／95／Ec)涉及了玩具等大多數(shù)日用品，要求對有危害的產(chǎn)品予以回收并不得轉(zhuǎn)銷歐盟的任何第三國；限制有害物質(zhì)和制品的理事會(huì)指令(76／769／EEC)覆蓋了包含玩具在內(nèi)的所有產(chǎn)品，指令限制了包括阻燃劑、鎳釋放、鎘含量、有機(jī)錫等多種與玩具有關(guān)的物質(zhì)。而在電氣電子設(shè)備中限制使用某些有害物質(zhì)指令(RoHS 2002／95／EC)中，對電氣電子玩具禁止使用鉛、汞、鎘、六價(jià)鉻、多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚6種有害物質(zhì)，而且對包括原材料，化工等上下游產(chǎn)業(yè)、對零配件、原材料供應(yīng)廠家提出了更高要求。

2007年6月1日生效的化學(xué)品注冊、評估、授權(quán)和限制法規(guī)(REACH法規(guī))，將29種物質(zhì)確認(rèn)為高度關(guān)注的物質(zhì)(sVHC)。2009年7月20日實(shí)施的新玩具安全指令(2009／48／EC)將玩具遷移元素限制種類大幅增加，禁用的重金屬物質(zhì)由原來的8種擴(kuò)大到19種，限量值大幅降低；歐盟2009／425／EC決議更要求從2010~7月1日起在所有消費(fèi)品中限制使用某些有機(jī)錫化合物。

此外，美國、加拿大、澳大利亞、韓國、日本以及馬來西亞、越南、印度等國也針對玩具化學(xué)元素遷移制定了嚴(yán)格的限量標(biāo)準(zhǔn)，玩具材料中的有害元素含量將受到越來越嚴(yán)格的限制。

2、中國玩具質(zhì)量安全監(jiān)管的現(xiàn)狀及問題

我國的玩具安全標(biāo)準(zhǔn)最早制定是從20世紀(jì)80年代開始的。目前我國共有涉及玩具的標(biāo)準(zhǔn)32項(xiàng)，其中國家標(biāo)準(zhǔn)13項(xiàng)，行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)19項(xiàng)。GB6675-2003《國家玩具安全技術(shù)規(guī)范》是我國較為完整的玩具安全標(biāo)準(zhǔn)，其附錄對技術(shù)要求和試驗(yàn)方法、合格評定、對實(shí)施合格評定機(jī)構(gòu)的要求、監(jiān)督和過渡期安排等作出了規(guī)定，特定元素遷移的技術(shù)內(nèi)容等同采用IS08124-3：1997《玩具安壘

特定元素的遷移》；同時(shí)適用干玩具的《電子信息產(chǎn)品污染控制管理辦法》，限制使用鉛、汞、鎘、六價(jià)鉻等6類物質(zhì)，被稱為“中國的ROHS”。強(qiáng)制性國標(biāo)GB24613-2009《玩具用涂料中有害物質(zhì)限量》即將于2010年10月1日生效。

在玩具質(zhì)量安全監(jiān)管方面，建立了分類管理為主的監(jiān)管體系，采取了強(qiáng)制性產(chǎn)品認(rèn)證制度、法定檢驗(yàn)、質(zhì)量許可證管理、進(jìn)出口玩具的報(bào)檢、檢驗(yàn)和放行程序等措施；以分類管理、型式試驗(yàn)和現(xiàn)場檢驗(yàn)為主要要素，建立了一套有機(jī)的嚴(yán)密監(jiān)管體系，并在全國范圍內(nèi)建立了多個(gè)進(jìn)出口玩具檢測中心，檢測技術(shù)、測試能力以及實(shí)驗(yàn)室管理能力等逐步提高。中國對玩具產(chǎn)品安全質(zhì)量的監(jiān)管對中國玩具產(chǎn)業(yè)的健康發(fā)展發(fā)揮了重要的作用。

不可否認(rèn)的是，中國的玩具質(zhì)量安全管理，特別在玩具材料有害元素遷移的安全測試方面仍存在一些問題，一定程度上影響了我國玩具在國際市場上的聲譽(yù)。

(1)安全標(biāo)準(zhǔn)體系的完整性欠缺。我國玩具安全標(biāo)準(zhǔn)更新速度跟不上國際玩具發(fā)展的大趨勢，技術(shù)指標(biāo)相對落后，標(biāo)準(zhǔn)體系的結(jié)構(gòu)、層次不盡合理，國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)互補(bǔ)性差，標(biāo)準(zhǔn)的覆蓋范圍存在交叉和缺項(xiàng)。2003年頒布的《國家玩具安全技術(shù)規(guī)范》第一次等效采用了國際標(biāo)準(zhǔn)，具有階段先進(jìn)性，但隨著國際玩具形勢的不斷發(fā)展，若不能及時(shí)跟蹤新的標(biāo)準(zhǔn)發(fā)展趨勢，勢必影響我國玩具產(chǎn)品的市場競爭力。

(2)缺乏針對性的標(biāo)準(zhǔn)方法和指導(dǎo)性文件。我國玩具企業(yè)對國外特別是歐盟指令時(shí)常感到無所適從。歐盟指令紛繁復(fù)雜，一個(gè)產(chǎn)品往往要面對多個(gè)法令法規(guī)，如電動(dòng)玩具，除應(yīng)遵守玩具安全指令，還要遵守RoHS指令，如果構(gòu)成該玩具的材料中有塑料，還必須符合增塑劑指令，而違背其中任何一條指令都將面臨嚴(yán)厲的處罰。因此有必要制定一些針對玩具特點(diǎn)的分類、拆分、檢測的標(biāo)準(zhǔn)方法和指導(dǎo)性文件。

(3)測試成本高，企業(yè)負(fù)擔(dān)重。玩具材料有害元素遷移的測試不僅成本高而且周期長，給玩具企業(yè)帶來很大的壓力。而玩具的款式多、變化快，玩具制造使用的材料涉及到塑料、金屬、紡織品、油漆、玻璃、橡膠、紙品等諸多材質(zhì)，多變的物料更加大了相關(guān)元素檢測的難度和成本。

(4)缺乏權(quán)威檢測機(jī)構(gòu)。中國出口歐洲的玩具只需企業(yè)自行驗(yàn)證及自行加貼CE標(biāo)志即可，但必須備有測試報(bào)告等驗(yàn)證證明文件，而這都需要委托有能力的第三方檢測機(jī)構(gòu)進(jìn)行測試，及通報(bào)機(jī)構(gòu)Notified Body，但目前經(jīng)歐盟成員國認(rèn)可的70多個(gè)檢測機(jī)構(gòu)，全在歐盟境內(nèi)，中國一個(gè)也沒有。

四、特定元素遷移的測試與分析

1、特定元素測試項(xiàng)目分類

這里主要是指重金屬。重金屬是玩具產(chǎn)品中的主要污染物質(zhì)，所涉及的測試項(xiàng)目種類主要包括可溶重金屬和總量重金屬兩大類。

可溶重金屬即可遷移或可萃取重金屬，是指玩具材料中可以在某一特定條件下遷移出來的那部分重金屬，主要涉及前述的八種元素。世界各國的玩具安全標(biāo)準(zhǔn)中對可溶重金屬的限制要求及測試方法目前已趨于一致，都是模擬玩具材料被兒童吞咽后在0.07mol／L的鹽酸模擬胃液中萃取一定時(shí)間，然后分析遷移到該模擬胃液中的重金屬濃度。

總量重金屬是指玩具材料中某種重金屬元素的全部化合物含量，不論該元素在樣品中以何種形式存在。其測試方法與可溶重金屬相比，前處理方法采用消解或灰化，溶劑是濃酸進(jìn)行高溫分解(達(dá)到140℃以上)。

2、測試方法的選擇

可溶重金屬元素測定的方法有原子吸收光譜法(AAS)、ICP-AES)和電感耦合等離子體質(zhì)譜法(ICP-MS)。

原子吸收光譜法中，可采用乙炔——空氣和乙炔——氧化二氮火焰原子吸收光譜法分別對鉛、鎘：鉻和鋇元素進(jìn)行測定，采用氫化物原子吸收光譜法對砷、硒、銻、汞元素進(jìn)行測定；也可以采用石墨爐原子吸收光譜法對砷、硒、銻、汞、鉛、鎘、鉻和鋇元素進(jìn)行測定。前者操作繁瑣、時(shí)間冗長，難以適應(yīng)大量樣品的測定，后者方便快捷，但存在高濃度的限制和易造成測試樣液污染的缺點(diǎn)。

電感耦合等離子體質(zhì)譜法可以更加快速準(zhǔn)確地一次性同時(shí)測定八種元素，且具有較低的檢出限和較寬的動(dòng)態(tài)線性范圍，對于10mg左右的樣品測試具有得天獨(dú)厚的優(yōu)勢，但該方法對環(huán)境、試劑和水的要求嚴(yán)格，儀器價(jià)格較高。

3、測試結(jié)果的分析

考慮到不同實(shí)驗(yàn)室間測試結(jié)果存在差異的客觀現(xiàn)實(shí)，目前大多數(shù)可溶元素測試方法標(biāo)準(zhǔn)均規(guī)定測試結(jié)果須經(jīng)調(diào)整，并對八個(gè)元素分別規(guī)定了不同的校正系數(shù)，這實(shí)際上是一種測量不確定度的實(shí)際應(yīng)用。

調(diào)整后的測試結(jié)果必須與所規(guī)定的可溶性元素的最大限量值作比較，超出規(guī)定限量則判為不合格。目前歐美各國及我國標(biāo)準(zhǔn)中所規(guī)定的限量值基本一致，這是按每個(gè)元素的生物利用率及對兒童每天平衡攝入量的假設(shè)來確定的。需要特別注意的是，由于造型粘土與兒童直接接觸的實(shí)際，其可溶性元素的限量更加嚴(yán)格，必須引起注意。

五、控制玩具材料特定元素遷移的對策建議

1、及時(shí)跟蹤國際對玩具質(zhì)量安全的新標(biāo)準(zhǔn)新要求。要總體分析歐美發(fā)布的玩具消費(fèi)警報(bào)，消化研判歐美新出臺(tái)的各種技術(shù)法規(guī)或加嚴(yán)技術(shù)要求，及時(shí)調(diào)整玩具材料、工藝、設(shè)計(jì)的戰(zhàn)略舉措和技術(shù)路線，對近年出臺(tái)的歐美關(guān)于玩具材料特定元素遷移的新標(biāo)準(zhǔn)新指令梳理匯編，加強(qiáng)對相關(guān)企業(yè)的宣傳提示。建立玩具質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)的預(yù)警機(jī)制，有針對性地避免產(chǎn)品質(zhì)量風(fēng)險(xiǎn)，把危害消滅在萌芽狀態(tài)。

2、重視涉及特定元素遷移的玩具質(zhì)量安全的立法和標(biāo)準(zhǔn)制訂工作。適應(yīng)國際標(biāo)準(zhǔn)變化和科技進(jìn)步，及時(shí)更新和完善標(biāo)準(zhǔn)；形成強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)與推薦性標(biāo)準(zhǔn)定位準(zhǔn)確，國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)相互協(xié)調(diào)，基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)、產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)、方法標(biāo)準(zhǔn)和管理標(biāo)準(zhǔn)合理配套的玩具標(biāo)準(zhǔn)體系。不僅是被動(dòng)地重視出口玩具的質(zhì)量安全，而且要主動(dòng)地保護(hù)包括國內(nèi)玩具市場在內(nèi)的廣大消費(fèi)者的利益和身體健康。

3、重點(diǎn)控制重金屬污染?？扇苤亟饘俨缓细袷峭婢呋瘜W(xué)性能不合格最常見的情況，其中又以鉛超標(biāo)最為普遍，美國含鉛量90ppm的限量標(biāo)準(zhǔn)，幾乎使玩具進(jìn)入無鉛時(shí)代。因此有必要對重點(diǎn)元素和重點(diǎn)產(chǎn)品，加強(qiáng)原材料管理，改進(jìn)工藝流程，在生產(chǎn)環(huán)境、機(jī)器設(shè)備及工藝過程等各個(gè)環(huán)節(jié)都建立起嚴(yán)格的防污屏障。

4、強(qiáng)化玩具檢驗(yàn)的技術(shù)保障。進(jìn)一步優(yōu)化完善玩具檢測中心的區(qū)域布局，針對玩具產(chǎn)業(yè)集群傾斜配備與之相適應(yīng)的檢測資源；加強(qiáng)有關(guān)檢測機(jī)構(gòu)的專業(yè)資質(zhì)建設(shè)，爭取獲得世界權(quán)威認(rèn)證機(jī)構(gòu)的認(rèn)可，提高檢測結(jié)果的權(quán)威性；有關(guān)檢測機(jī)構(gòu)要配備先進(jìn)的檢驗(yàn)儀器設(shè)備，特別是針對有害元素遷移的高精度檢測儀器，提高分析檢測結(jié)果的時(shí)效性、準(zhǔn)確性、可靠性；大力培養(yǎng)具有專業(yè)知識(shí)和經(jīng)驗(yàn)的技術(shù)專家，為玩具質(zhì)量安全提供堅(jiān)實(shí)的技術(shù)保障。