燃料電池,受控核聚變(人造太陽)都需要氫氣這種物質(zhì)。
氫,第一號元素。十六世紀,瑞士藥學(xué)家巴拉塞爾斯用鐵屑和硫酸起作用第一個制得氫。1783年,法國化學(xué)家拉瓦錫先用分解法把水分解為氫和氧,然后又把氫、氧合成為水。他斷言:水是由氫、氧組成的化合物。
氫在整個宇宙的原子中占82%,在整個地殼的原子中占17%,僅次于氧。動植物體內(nèi)和礦物燃料中,到處都有氫、碳、氧的化合物。氫在溫度和壓力的條件下能與很多元素“結(jié)親”,生成氫的化合物。自然界中,氫是以氫離子和氫氧根離子形式存在于水中(宇宙學(xué)說:宇宙降溫30000c,質(zhì)子和中子結(jié)合形成氫原子,在電離的作用下,氫原予和電子結(jié)合生成氫氣;分子學(xué)說:原子是由原子核和電子組成,一個分子的氫只有兩個電子參加反應(yīng),一個水分子是由二個氫原子和一個氧原子構(gòu)成;科學(xué)告訴我們:氫、氧具有陰,陽極性.在電解作用下,氫離子與電子結(jié)合生成氫氣)。水從太空來到地球有兩條途徑,一是落在地球上的隕石,二是來自太陽的質(zhì)子形成的水分子。然而直到最近,從人造衛(wèi)星發(fā)回的數(shù)千張地球大氣紫外線輻射的圖像中,發(fā)現(xiàn)在園盤形狀的地球圖像中,總有一些黑斑。經(jīng)過美國科學(xué)家分析,這些黑斑點是由一些看不見的冰塊組成的小彗星沖入地球的大氣層,破裂和融化成水蒸氣造成的,據(jù)估計,每分鐘大約有20顆平均直徑為1D米的冰狀小彗星進入地球大氣層,每顆釋放約100噸水。他們據(jù)此提出:地球形成至今大約有38億年的歷史。正是由于這些小彗星不斷供給水分,從而使地球總的儲水量約為13.86億立方千米(97.47%為咸水,2.53%為淡水)。
豐富的產(chǎn)氫資源,能為人類的生存和社會的發(fā)展作些什么?氫是一種能源載體!
能源是人類生存和社會發(fā)展的根本保證?;剂腺Y源不可再生,儲量有限,而且造成環(huán)境污染,因此,利用和開發(fā)來源更為廣泛,清潔、高效的新能源已刻不容緩。
專家普通認為,二十一世紀最具有前途的能源有兩種,一種是氫能,另一種是受控核聚變能,這兩種能源都與氫元素息息相關(guān),前者直接利用氨,后者則利用氫的同位數(shù)——氘。
以氫氣為能源有許多優(yōu)點,熱值高,是汽油的三倍,燃燒后的產(chǎn)物是水,該產(chǎn)物無毒,無污染,可循環(huán);利用形式多,可以以氣態(tài)、液態(tài)和固態(tài)金屬氫化物的形式滿足人類和社會的需要,性能好、點燃快、效率高等。
目前,成熟的制氫技術(shù)包括:醇水蒸氣重整,醇分解,甲烷重整和煤氣化等。盡管化石燃料有限,造成環(huán)境污染,但作為一種過渡的制氫技術(shù),在今后的約千年中仍將發(fā)揮最重要的作用。水制氫技術(shù)主要體現(xiàn)在傳統(tǒng)的水電解制氫技術(shù),此技術(shù)已有一個世紀的生產(chǎn)歷史,由于氫、氧分解而使其成本太高制約了此技術(shù)在市場的發(fā)展空間,誠然,科學(xué)家們?nèi)栽谶M行著百倍的努力。
為此,讓我們溫習(xí)一下相關(guān)的知識和成熟的技術(shù)。
水是由二個氫原子和一個氧原予構(gòu)成的3.3 x 1022/cm3個龐大的水分子集團是可以變成有活性的單個水分子。我們知道,分子、原子、離子都是構(gòu)成物質(zhì)的粒子。分子在物理變化中其本身不變,并保持其化學(xué)性質(zhì),而分子在化學(xué)變化中是可以分裂成原子,原子重新組合成別的物質(zhì)的分子;離子是由原子得到或失去電子后形成的帶電荷的原子團或原子。實際上,構(gòu)成物質(zhì)的單元是多種多樣的,或是分子(如有機物),或是原子(如金屬),或是離子(如鹽類)。原子是可以分成原子核和核外電子。但是,不同的物質(zhì)的原子束縛電子的本領(lǐng)不同,兩個物體相互摩擦的時候,哪個物體的原子核束縛的本領(lǐng)弱,它的一些電子就會轉(zhuǎn)移到另一個物體上,失去電子的物體因為缺少電子而帶正電,得到電子的物體因為有了多余的電子而帶等量的負電。
水是由氫、氧兩種元素組成的,但水為什么不能燃燒呢?黃磷遇見氧就會自動地燃燒,煤炭,氫氣、硫磺等在溫度有一定高時就能夠猛烈地燃燒起來,酒精是由碳,氫、氧三種元素組成的,汽油和煤油只含碳、氫,這些物質(zhì)也是能夠燃燒的,酒精、汽油、煤油燃燒后,每個碳原子跟二個氧原子結(jié)合變成了二氧化碳,而其中的氫原子和氧原子結(jié)合變成了水,當(dāng)全部的碳都變成了二氧化碳,而全部的氫都變成了水以后,它們也就燒完了。
水是由氫氣燃燒后的產(chǎn)物,二個氫原子和一個氧原子化合,生成了一個水分子。體積為10—15cm3的水滴中包含著3×107個水分子。H2O是水的化合物,它是一個鍵能很強的偶極分子,在氫、氧鍵中共價成分很高,其形式是等腰三角型,二個氫、一個氧的鍵角為105度,這是由于氫和氧原子的電子層結(jié)構(gòu)而決定的。它們的穩(wěn)定性很強,水蒸氣加熱到2000K以上,也只有極少量離解為氫和氧,但在通電的條件下,會離解為氫氣和氧氣。自然界中,純水是罕見的,水通常是酸、堿、鹽等物質(zhì)的溶液,水中含有溶解了的金屬離子和非金屬離子,因而,水在溫度、壓力、PH值等情況下有溶解能力和導(dǎo)電能力。
在一盆水中,先加入幾滴硫酸,接著把干電池的兩個電極上的銅絲插進水中,一個有趣的現(xiàn)象就出現(xiàn)了,兩個電極都有氣體冒出來。把陰極出來的氣體用下方排水集氣法收集在小試管中,用火一點,就有淡藍色的火焰燒起來,若把它充進氣球中去,氣球就會冉冉升上高空,它就是氫氣。從陽極出來的氣體可不一樣,它不會燃燒,但能幫助燃燒,把一根將熄未熄的火柴投入到這氣體,火柴立刻會冒出強光,熾熱地?zé)饋?,它就是氧氣。電?它是流動的電子電荷和運動的空穴電荷的總稱,并具有通過導(dǎo)體會產(chǎn)生熱效應(yīng),磁效應(yīng)、化學(xué)效應(yīng)、發(fā)光效應(yīng)等)通過水中,兩個電極不斷地冒出氣體,而水卻慢慢地減少,一直到剩下幾滴硫酸為止,這就是電解。
目前,水電解制氫裝置一般由電解槽,氣體洗滌器,氣液分離器,電解液循環(huán)泵,電解液過濾器,壓力調(diào)節(jié)器,測量及控制儀表和電源設(shè)備等組成。
水電解槽是水制氫技術(shù)的核心器件,它是由若干個電解小室(電解池)組成,每個電解池由陰、陽極,隔膜及電解液構(gòu)成,在通入直流電后,水在電解池中被分解,陰極產(chǎn)氫,陽極產(chǎn)氧。即:陽極反應(yīng):H2O→2H+++1/2O2+2e陰極反應(yīng):2H++2e→H2 ↑,電解質(zhì)是美國通用電氣公司水電解工藝所采用的固體聚合物——磺酸基團結(jié)合到聚四氟乙烯上,因為它具有良好的熱穩(wěn)定性,抗氧化性,機械強度較好,不易脆化,浸水后具有優(yōu)良的離子導(dǎo)電能力,允許氫離子通過,而阻止氣體透過。它的導(dǎo)電原理是水合離子(H+XH20)的遷移。水電解時,將水供給陽極,在陽極被分解為氧氣,氫離子和電子,氫離子通過固體聚合物移向陰極,電子則通過外電路到達陰極,在陰極,氫離子和電子結(jié)合生成氫茸
國內(nèi)的水電解制氫技術(shù)有多種規(guī)模,最大的產(chǎn)氫量可達350m3/h,雖然氫氣的純度很高,但直接電耗在5kw.h/m3.H2之間。日本采用美國通用電氣公司的水電解工藝發(fā)展速度很快,各項性能指標為:產(chǎn)氫量32000m3/h,電流密度10000-30000A/m2,有效面積1.0-3.0m2,小室電壓1.705v,溫度1200C,壓力0.44MPa,能量效率達90%以上,并將很快應(yīng)用到工業(yè)領(lǐng)域。
誠然,國內(nèi)生產(chǎn)的小型氫氣發(fā)生器已經(jīng)是氣相色譜儀使用的理想氫氣源的制備了。
小型氫氣發(fā)生器是由電源、電解池、儲水槽、氣體脫水器、電磁閥、報警器、干燥器和流量指示表等組成。在0.45MPa的壓力下產(chǎn)氫速度為500mVmin。工作原理:陽極放電產(chǎn)生氧氣和氫離子,氫離子遷移穿過離子膜(是一種O.3mm厚的離子導(dǎo)電能力的全氟磺酸膜的固體聚合物新技術(shù)),在陰極放電產(chǎn)氫氣,陽極產(chǎn)氧氣(排人大氣),只消耗水和電,斷電立刻停止制氣,通電正常供氣。氫氣可直接進入設(shè)備或管道系統(tǒng)。
重水(D20)電解與普通水電解過程一樣(重氫是由美國哥倫比亞大學(xué)的尤里教授在1931年發(fā)現(xiàn)的),電解時,陽極產(chǎn)生氧氣放出,陰極分別產(chǎn)生氫、以及氫氘混合物。
近日,科學(xué)家們提出如何利用太陽能直接電解水制氫的方法,其原理基于光電化學(xué)池和半導(dǎo)體光催化法,即通過光陽極吸收太陽能并將光能轉(zhuǎn)化為電能,同時在對極上給出電子。也就是說:光陽極和對極——陰極組成光電化學(xué)池,在電解質(zhì)存在下,光陽極吸光后,在半導(dǎo)體導(dǎo)帶上激發(fā)產(chǎn)生電子,通過外電路流向?qū)O,水中的質(zhì)子從對極上接收電子產(chǎn)生氫氣。此方法目前離實際需求還存在一定的距離。
水分解制氫技術(shù)的市場化的真正意義是氫能的利用——直接燃燒,燃料電池和核聚變,這才是氫能時代的開始。