• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    靜電紡絲技術(shù)制備Y2O3∶Eu3+納米帶及其發(fā)光性質(zhì)

    2010-11-09 06:37:26于長娟王進(jìn)賢于長英董相廷劉桂霞
    關(guān)鍵詞:格位紡絲靜電

    于長娟 王進(jìn)賢*, 于長英,2 董相廷*, 劉桂霞

    (1長春理工大學(xué)化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院,長春 130022)(2通化市第一中學(xué),通化 130041)

    靜電紡絲技術(shù)制備Y2O3∶Eu3+納米帶及其發(fā)光性質(zhì)

    于長娟1王進(jìn)賢*,1于長英1,2董相廷*,1劉桂霞1

    (1長春理工大學(xué)化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院,長春 130022)
    (2通化市第一中學(xué),通化 130041)

    采用靜電紡絲技術(shù)制備了PVP/[Y(NO3)3+Eu(NO3)3]復(fù)合納米帶,將其進(jìn)行熱處理,獲得了Y2O3∶Eu3+納米帶。采用XRD、FTIR、SEM、TEM、熒光光譜等技術(shù)對焙燒后的樣品進(jìn)行了表征。結(jié)果表明:600℃焙燒即可獲得Y2O3∶Eu3+納米帶,800℃時(shí)結(jié)晶更為良好,產(chǎn)物屬于立方晶系。納米帶表面光滑,由平均直徑為30 nm的小顆粒緊密排列而成,為多晶結(jié)構(gòu)。隨著溫度升高,納米帶寬度減小。焙燒800℃獲得的Y2O3∶Eu3+納米帶的發(fā)光性質(zhì)優(yōu)于焙燒600℃的Y2O3∶Eu3+納米帶。與體材料相比,該納米帶的激發(fā)光譜Eu3+-O2-電荷遷移態(tài)(CTB)發(fā)生紅移,發(fā)射光譜發(fā)生藍(lán)移。

    Y2O3∶Eu3+;納米帶;靜電紡絲技術(shù);稀土;光譜

    Y2O3∶Eu3+是一種重要的紅色發(fā)光材料,其高效的熒光發(fā)射具有發(fā)光譜線窄、色彩鮮艷、耐高溫、有較高的色純度和光衰等特性。Y2O3∶Eu3+是制備場發(fā)射顯示(FED)、等離子體顯示(PDP)大屏幕平板顯示器不可缺少的紅色熒光粉,同時(shí)還廣泛用于制作三基色熒光燈、節(jié)能熒光燈、復(fù)印機(jī)光源和紫外真空激發(fā)的氣體放電彩色顯示板、計(jì)算機(jī)終端顯示器等[1]。由于 Y2O3∶Eu3+是絕緣體,在應(yīng)用于 FED 和 PDP過程中,電子聚集在熒光粉表面,導(dǎo)致粉體表面的電荷積累,發(fā)光效率和強(qiáng)度降低。納米尺度的Y2O3∶Eu3+保持了體相材料的穩(wěn)定性和發(fā)光特征,可以解決上述問題[2-3]。人們采用溶膠-凝膠法[4]、共沉淀法[5]、噴霧熱解法[6]、燃燒法[7]等合成了 Y2O3∶Eu3+納米晶,并對其能量傳遞相互作用[8]、C2格位Eu3+的5D0能級(jí)量子效率[9]等問題進(jìn)行了系統(tǒng)研究。

    納米帶由于其不同于管、線材料的新穎結(jié)構(gòu)以及獨(dú)特的光電性能使其在平板顯示[10]、化學(xué)傳感器[11]、納米元器件方面具有潛在的應(yīng)用前景[12]。納米帶的合成方法主要有真空-冷凝法[13],水熱法[14],模板法[15],碳熱還原法[16]等。靜電紡絲法具有高效、低耗、簡單、方便、對環(huán)境無污染等特點(diǎn),目前未見靜電紡絲法制備Y2O3∶Eu3+納米帶的研究報(bào)道。本文采用靜電紡絲技術(shù)制備了PVP/[Y(NO3)3+Eu(NO3)3]復(fù)合納米帶,經(jīng)高溫處理得到了Y2O3∶Eu3+納米帶,采用 XRD、SEM、TEM、FTIR、 熒光光譜等技術(shù)對樣品進(jìn)行了表征,獲得了一些有意義的研究結(jié)果,為Y2O3∶Eu3+納米帶的性質(zhì)研究及應(yīng)用奠定了物質(zhì)基礎(chǔ)。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 實(shí)驗(yàn)試劑與前驅(qū)體溶液的制備

    氧化釔和氧化銪(Y2O3,Eu2O3,4N,上海國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司),聚乙烯吡咯烷酮 (PVP,Mr=90000,分析純,天津市科密歐化學(xué)試劑開發(fā)中心),N,N-二甲基甲酰胺(DMF,分析純,天津市科密歐化學(xué)試劑開發(fā)中心),濃硝酸(HNO3,北京北化精細(xì)化學(xué)品有限責(zé)任公司)。

    準(zhǔn)確稱取一定量的Y2O3、Eu2O3置于錐形瓶中,nY3+∶nEu3+=95∶5,滴加適量硝酸,加熱溶解、結(jié)晶,制得Y(NO3)3+Eu(NO3)3結(jié)晶物;然后加入一定量的DMF,室溫下磁力攪拌至結(jié)晶物溶解;最后加入適量的PVP繼續(xù)攪拌直至PVP完全溶解,靜置至無氣泡存在,即得到均一、透明、具有一定粘度的前驅(qū)體溶液。其中硝酸鹽、PVP和DMF的質(zhì)量百分比分別為10%、20%和70%。

    1.2 Y2O3∶Eu3+納米帶的制備

    將前驅(qū)體溶液進(jìn)行靜電紡絲,即可獲得PVP/[Y(NO3)3+Eu(NO3)3]復(fù)合纖維,然后經(jīng)過適當(dāng)?shù)臒崽幚砑纯傻玫結(jié)2O3∶Eu3+納米帶。靜電紡絲裝置如圖1所示,采用多噴頭裝置,噴頭內(nèi)徑1.0 mm,與水平面垂直,固化距離15 cm,室溫18℃,空氣相對濕度45%~55%,電壓為15 kV。升溫速率為1℃·min-1,分別在600℃、800℃時(shí)恒溫8 h。

    1.3 測試方法

    采用丹東奧龍射線儀器有限公司生產(chǎn)的Y-2000型X射線衍射儀進(jìn)行結(jié)構(gòu)分析,采用Cu靶Kα輻射,Ni濾波片,工作電流20 mA、電壓40 kV,掃描速度 為 6°·min-1, 步長為 0.05°; 采用 荷 蘭PHILIPS公司的XL-30型場發(fā)射環(huán)境掃描電鏡和日本JEOL公司生產(chǎn)的TEM-2000EX型透射電鏡對樣品進(jìn)行形貌與尺寸分析;采用OXFORD ISIS-300型X射線能量色散譜儀進(jìn)行能譜分析;采用日本SHMADZU公司的FTIR-8400S型傅立葉變換紅外光譜儀進(jìn)行FTIR分析;采用日本HITACHI公司的F-4500型熒光光譜儀對樣品進(jìn)行光譜分析。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 X射線衍射分析

    圖2為PVP/[Y(NO3)3+Eu(NO3)3]復(fù)合納米帶及600、800℃焙燒 8 h獲得樣品的 X射線衍射分析。由圖可見,復(fù)合納米帶在22°附近有一個(gè)較寬的非晶彌散峰,即復(fù)合納米帶為無定形;600℃焙燒后,PVP和硝酸鹽分解,生成了結(jié)晶良好的Y2O3,其d值與JCPDS No.65-3178一致,屬于立方晶系,空間群為Ia3;800℃焙燒后衍射增強(qiáng),結(jié)晶性更好。

    2.2 紅外光譜分析

    圖3是PVP/[Y(NO3)3+Eu(NO3)3]復(fù)合帶及600℃和800℃焙燒后樣品的FTIR譜圖。從圖3a可以看到 C-H 鍵的伸縮振動(dòng)(2 947、1 465 cm-1)、C=O 基的伸縮振動(dòng)(1 646 cm-1)和C-N鍵或C-O鍵的振動(dòng)吸收(1283 cm-1);600℃焙燒后,有機(jī)官能團(tuán)的吸收基本消失,在563 cm-1處出現(xiàn)了Y-O(Eu-O)鍵的特征振動(dòng)吸收,800℃時(shí),吸收進(jìn)一步增強(qiáng),其中,3 446 cm-1處寬的吸收譜帶為樣品吸附空氣中的水導(dǎo)致的-OH振動(dòng)吸收;1631、1381 cm-1附近的吸收峰為樣品吸附空氣中的H2O和CO2所致。FTIR分析結(jié)果與XRD一致。

    2.3 掃描電鏡和能量色散譜分析

    圖4為樣品的SEM照片,納米帶的長度大于250 μm;PVP/[Y(NO3)3+Eu(NO3)3]復(fù)合納米帶的表面光滑,平均寬度約7~9 μm,尺寸均一,厚度約158 nm;600 ℃焙燒后,寬度為 3~5 μm,厚度約 99 nm;800 ℃焙燒后,表面光滑,寬度為 2~3.5 μm。 隨著溫度升高,納米帶變窄,這是由于納米粒子受熱緊密連結(jié)的緣故。

    圖 5為 600和 800℃焙燒所得 Y2O3∶Eu3+納米帶的能量色散譜分析,600℃時(shí)含有少量的C,說明有機(jī)物分解不完全,800℃時(shí)有機(jī)物完全分解,得到了純凈的 Y2O3∶Eu3+納米帶。

    2.4 透射電鏡分析

    圖 6為800℃焙燒獲得的 Y2O3∶Eu3+納米帶的透射電鏡和電子衍射照片。可以看出,納米帶由平均直徑為30 nm的粒子緊密排列而成,納米粒子為多晶結(jié)構(gòu)。

    2.5 熒光光譜分析

    圖 7(A)為 Y2O3∶Eu3+納米帶的激發(fā)光譜,焙燒溫度分別為600℃(a)和800℃(b),監(jiān)測波長為610 nm。250 nm附近的寬激發(fā)帶來自于Eu3+-O2-間的電荷遷移態(tài)(CTB)吸收。與體材料(最強(qiáng)激發(fā)峰238 nm)相比,600和800℃所得樣品的最強(qiáng)激發(fā)峰分別位于250和 253 nm,發(fā)生了明顯的紅移,即產(chǎn)生了典型的量子尺寸效應(yīng)[17-19]。325~468 nm處弱的激發(fā)峰,由Eu3+離子 f→f電子禁戒躍遷銳線峰構(gòu)成,325、366、397和468 nm處的弱激發(fā)峰屬于Eu3+的7F0→5H6、7F0→5D4、7F0→5L6和7F0→5D2吸收。

    圖7(B)為Y2O3∶Eu3+納米帶的發(fā)射光譜。立方相的Y2O3中存在S6和C2兩種格位,S6有反演對稱中心,當(dāng) Eu3+占據(jù) S6格位時(shí),允許磁偶極(5D0→7F1)躍遷;而C2格位沒有反演對稱中心,電偶極(5D0→7F2)躍遷是允許的[20]。 從圖 7(B)可見,Y2O3∶Eu3+納米帶在λ=254 nm紫外光激發(fā)下,最大發(fā)射波長位于610 nm(5D0→7F2),為明顯的紅光發(fā)射,與 Y2O3∶Eu3+體材料[21](λem=619 nm)相比,納米帶的主發(fā)射峰發(fā)生藍(lán)移,這可能與晶體場的變化有關(guān)[18]。579 nm、649 nm處的發(fā)射分別歸屬于Eu3+的5D0→7F0和5D0→7F3躍遷;585、591、597 nm 為 Eu3+的5D0→7F1躍遷 ;628 nm處的弱峰歸屬于5D0→7F2躍遷。

    5D0→7F1為允許的磁偶極躍遷,對環(huán)境反應(yīng)不靈敏;5D0→7F0,2,4,6為禁戒的電偶極躍遷,其躍遷概率與所處的環(huán)境有關(guān),其中5D0→7F2為Eu3+的超靈敏躍遷,可用于指示Eu3+所處環(huán)境的變化[22]。在制備的Y2O3∶Eu3+納米帶中,5D0→7F2躍遷占主要地位,根據(jù)5D0→7F2與5D0→7F1躍遷的強(qiáng)度比,可知 Eu3+主要處于無反演對稱中心的C2格位[23]。

    對600和800℃焙燒的樣品的激發(fā)光譜和發(fā)射光譜分別進(jìn)行了比較,并結(jié)合XRD分析可以看出,800℃所得納米帶的結(jié)晶性更為良好,因而激發(fā)峰和發(fā)射峰強(qiáng)度比600℃所得樣品的強(qiáng)度高。

    2.6 Y2O3∶Eu3+納米帶形成機(jī)理分析

    在靜電紡絲過程中,溫度、濕度及固形物含量是決定形成帶狀還是柱狀的關(guān)鍵,三者相輔相成、相互影響,在動(dòng)態(tài)中存在著一個(gè)最佳組合。溫度和濕度決定了溶劑的揮發(fā)速度,而固形物含量決定了帶狀結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定存在。在相對較低濕度和適當(dāng)溫度下,溶劑快速揮發(fā),泰勒錐在某一瞬間從一點(diǎn)或一個(gè)方向上被電場力拉伸,形成了薄片狀結(jié)構(gòu),進(jìn)而在“慣性”的作用下,繼續(xù)拉伸最終形成長條帶狀結(jié)構(gòu);由于溶劑的快速揮發(fā)、固形物含量大,最終得以使這種帶狀結(jié)構(gòu)保持下來。最后經(jīng)過適當(dāng)?shù)臒崽幚硎褂袡C(jī)物分解揮發(fā)即可得到無機(jī)物納米帶。在Y2O3∶Eu3+納米帶的形成過程中,固形物含量主要決定于高分子即PVP,因此,增大PVP含量是形成納米帶的關(guān)鍵,而如果PVP含量低只能得到纖維[24,25]。本研究表明,靜電紡絲技術(shù)最初形成的是帶狀而非柱狀結(jié)構(gòu),柱狀結(jié)構(gòu)是由于表面張力的表面收縮作用形成的。形成機(jī)理示意圖如圖8所示。

    3 結(jié) 論

    采用靜電紡絲技術(shù)制備了PVP/[Y(NO3)3+Eu(NO3)3]復(fù)合納米帶,將其進(jìn)行熱處理,獲得了Y2O3∶Eu3+納米帶。納米帶的長度大于250 μm;PVP/[Y(NO3)3+Eu(NO3)3]復(fù)合納米帶的表面光滑,平均寬度約7~9 μm,尺寸均一,厚度約158 nm;600℃焙燒后,寬度為3~5 μm,厚度約99 nm;800℃焙燒后,表面光滑,寬度為2~3.5 μm。由平均直徑為30 nm左右的小顆粒緊密排列而成,屬于立方晶相,為多晶結(jié)構(gòu)。隨著溫度升高,寬度變小,這是由于納米粒子間受熱緊密連結(jié)的緣故。Y2O3∶Eu3+納米帶是一種性能優(yōu)良的紅色熒光材料;800℃時(shí)獲得的Y2O3∶Eu3+納米帶的發(fā)光性能優(yōu)于600℃所得納米帶。與體材料相比Y2O3∶Eu3+納米帶激發(fā)光譜(CTB)發(fā)生紅移,發(fā)射光譜發(fā)生藍(lán)移。該合成方法普遍實(shí)用性強(qiáng),可被用于其他物質(zhì)納米帶的合成。

    [1]LI Jian-Yu(李建宇).Rare Earth Luminescent Materials and Applications(稀土發(fā)光材料及其應(yīng)用).Beijing:Chemical Industry Press,2003.254-286

    [2]Kim C H,Kwon I E,Park C H,et al.J.Alloys Compd.,2000,311:33-39

    [3]Zhang W W,Zhang W P,Xie P B,et al.J.Colloid Interface Sci.,2003,262:588-593

    [4]ZHAI Yong-Qing(翟永清),YAO Zi-Hua(姚子華),DING Shi-Wen(丁士文),et al.J.Inorg.Mater.(Wuji Cailiao Xuebao),2003,18(2):440-444

    [5]DONG Xiang-Ting(董相廷)LIU Zong-Rui(劉宗瑞)YU De-Cai(于德才)et al.Mater.Sci.Technol.(Cailiao Kexue Yu Gongyi),1995,3(3):47-51

    [6]Jung K Y,Kang Y C,Park Y K.Ind.Eng.Chem.Fundam.,2008,14:224-229

    [7]LI Dan(李 丹),LIU Shao-Zhe(呂少哲),CHEN Bao-Jiu(陳寶玖),et al.Acta Phys.Sinica(Wuli Xuebao),2001,50(5):933-937

    [8]MENG Qing-Yu(孟慶裕),CHEN Bao-Jiu(陳寶玖),XU Wu(許 武),et al.Spectrosc.Spectr.Anal.(Guangpuxue Yu Guangpu Fenxi),2006,26(8):25-26

    [9]Guo B,Mukundan M,Yim H.Powder Technol.,2009,191:231-234

    [10]Kong X Y,Wang Z L.Solid State Commun.,2003,128:1-4

    [11]Law M,Kind H,Messer B,et al.Angew.Chem.Int.Ed.,2002,41:2405-2408

    [12]YANG Zao(楊 棗),PENG Kun(彭 坤),YUAN Huan(袁緩),et al.Mater.Sci.Technol.(Cailiao Kexue Yu Gongyi),2006,14(5):538-542

    [13]Pan Z W,Dai Z R,Wang Z L.Science,2001,291:1947-1949

    [14]TAO You-Rong(陶友榮),ZHANG Yu-Ling(張玉玲),WEN Le-Le(溫樂樂),et al.Chinese J.Inorg.Chem.(Wuji Huaxue Xuebao),2008,24(10):1570-1575

    [15]GE Xue-Wu(葛學(xué)武),NI Yong-Hong(倪永紅),LIU Hua-Rong(劉華蓉),et al.J.Radiat Res.Radiat Process.(Fushe Yanjiu Yu Fushe Gongyi Xuebao),2001,19(2):118-121

    [16]NI Zi-Feng(倪自豐),YING Peng-Zhan(應(yīng)鵬展),LUO Yong(羅 勇),et al.J.Inorg.Mater.(Wuji Cailiao Xuebao),2007,22(4):609-612

    [17]Tao Y,Zhao G W,Zhang W P,et al.Mater.Res.Bull.,1997,32:501-506

    [18]YANG Ding-Ming(楊定明),ZHU Da-Chuan(朱達(dá)川),ZHUANG Jia(莊 稼),et al.Rare Metal Mater.Eng.(Xiyou Jinshu Cailiao Yu Gongcheng),2005,34(12):1894-1896

    [19]JIA Ming-Li(賈明理).Thesis for the Master of Changchun Institute of Optics,Fine Mechanics and Physics,Chinese Academy of Sciences(中國科學(xué)院長春光學(xué)精密機(jī)械與物理研究所碩士論文).2004.

    [20]LI Qiang(李 強(qiáng)),GAO Lian(高 濂),YAN Dong-Sheng(嚴(yán)東生).J.Inorg.Mater.(Wuji Cailiao Xuebao),1998,13(6):899-902

    [21]Huang L,Nagapudi K,Apkarian R P,et al.J.Biomater.Sci.Polym.Ed.,2001,12:979-993

    [22]ZHANG Zhong-Tai(張 中 太 ),ZHANG Jun-Ying(張 俊 英 ).Photoluminescence of Inorganic Materials and Application(無機(jī)光致發(fā)光材料及應(yīng)用).Beijing:Chemical Industry Press,2005.92

    [23]SUN Ri-Sheng(孫日圣),CHEN Da(陳 達(dá)),WEI Kun(魏坤),et al.Spectrosc.Spectr.Anal.(Guangpuxue Yu Guangpu Fenxi),2001,21(3):339-343

    [24]WANG Jin-Xian(王進(jìn)賢),GUO Yue-Qiu(郭月秋),DONG Xiang-Ting(董 相 廷),et al.J.Inorg.Mater.(Wuji Cailiao Xuebao),2010,25(4):379-385

    [25]WANG Jin-Xian(王進(jìn)賢),ZHANG He(張 賀),DONG Xiang-Ting(董 相 廷),et al.Chinese J.Inorg.Chem.(Wuji Huaxue Xuebao),2010,26(1):29-34

    Synthesis of Y2O3∶Eu3+Nanoribbons by Electrospinning and Their Luminescent Properties

    YU Chang-Juan1WANG Jin-Xian*,1YU Chang-Ying1,2DONG Xiang-Ting*,1LIU Gui-Xia1

    (1School of Chemistry and Environmental Engineering,Changchun University of Science and Technology,Changchun 130022)

    (2First High School of Tonghua,Tonghua,Jilin 130041)

    PVP/[Y(NO3)3+Eu(NO3)3]composite nanoribbons were prepared via electrospinning,and Y2O3∶Eu3+nanoribbons were obtained by calcinated the relevant composite nanoribbons at 600℃ and 800℃.The samples were characterized by XRD,SEM,TEM,FTIR and fluorescence spectroscopy.Y2O3∶Eu3+nanoribbons calcinated at 800 ℃ were more crystalline than that at 600 ℃.The structure of Y2O3∶Eu3+nanoribbons was cubic with space group Ia3.The surface of Y2O3∶Eu3+nanoribbons,which made up of Y2O3∶Eu3+nanoparticles of ca.30 nm in diameter closely side by side,was smooth.Y2O3∶Eu3+nanoribbons was a polycrystalline structure and the width of which decreased with the increasing of calcination temperature.The luminescence properties of Y2O3∶Eu3+nanoribbons which were obtained by calcinated the relevant composite nanoribbons at 800℃is better than 600℃.Compared with the bulk Y2O3∶Eu3+,the red shift of Eu3+-O2-charge transfer band(CTB)in the excitation spectrum and the blue shift in the emission spectrum were observed.

    Y2O3∶Eu3+;nanoribbons;electrospinning technology;rare earths;spectrum

    O614.32+2;O614.33+8

    A

    1001-4861-(2010)11-2013-05

    2010-06-21。收修改稿日期:2010-08-03。

    國家自然科學(xué)基金(No.50972020);吉林省科技發(fā)展計(jì)劃重大項(xiàng)目(No.20070402,20060504);教育部科學(xué)技術(shù)研究重點(diǎn)項(xiàng)目(No.207026);吉林省教育廳“十一五”科學(xué)技術(shù)研究項(xiàng)目(No.2007-45,2006JYT05);吉林省環(huán)保局科技項(xiàng)目(No.2006-24)資助。

    *通訊聯(lián)系人。 E-mail:wjx87@sina.com,dongxiangting888@yahoo.com.cn,Tel:0431-85582574

    于長娟,女,33歲,碩士研究生;研究方向:無機(jī)納米材料合成與性能。

    猜你喜歡
    格位紡絲靜電
    Eu2+摻雜A2CaPO4F(A=K,Rb)格位占據(jù)和發(fā)光性質(zhì)的第一性原理研究
    同軸靜電紡絲法制備核-殼復(fù)合納米纖維
    噼里啪啦,鬧靜電啦
    熒光粉中激活劑離子摻雜格位分析
    靜電紡絲法制備正滲透膜材料
    云南化工(2021年7期)2021-12-21 07:27:36
    從相殺到相愛:“思維兩方”的智慧
    格位的奧妙
    靜電魔力
    奇妙的靜電
    靜電紡絲制備PVA/PAA/GO三元復(fù)合纖維材料
    黄色 视频免费看| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 搡老熟女国产l中国老女人| 亚洲综合色网址| 高清毛片免费观看视频网站 | 老司机在亚洲福利影院| bbb黄色大片| 精品人妻在线不人妻| 国产成人欧美| 亚洲专区国产一区二区| 久久热在线av| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 免费观看av网站的网址| 动漫黄色视频在线观看| 热99国产精品久久久久久7| av一本久久久久| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 超色免费av| 51午夜福利影视在线观看| 91成人精品电影| 少妇 在线观看| 真人做人爱边吃奶动态| 欧美中文综合在线视频| 性少妇av在线| 最近最新免费中文字幕在线| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 9191精品国产免费久久| 国产片内射在线| 亚洲伊人久久精品综合| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 免费少妇av软件| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 日本av手机在线免费观看| 91国产中文字幕| 高清黄色对白视频在线免费看| 日本欧美视频一区| 久热爱精品视频在线9| 黑人猛操日本美女一级片| 欧美日韩一级在线毛片| 电影成人av| 满18在线观看网站| 午夜福利免费观看在线| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 亚洲全国av大片| 国产老妇伦熟女老妇高清| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 一级毛片电影观看| 99久久国产精品久久久| 久久久久国内视频| 免费观看av网站的网址| 欧美激情 高清一区二区三区| 91成人精品电影| 天堂俺去俺来也www色官网| 欧美国产精品一级二级三级| av有码第一页| videos熟女内射| 脱女人内裤的视频| 久久国产亚洲av麻豆专区| 美女福利国产在线| 啦啦啦在线免费观看视频4| 国产av一区二区精品久久| 亚洲少妇的诱惑av| 桃花免费在线播放| 大型黄色视频在线免费观看| 老司机亚洲免费影院| 日韩三级视频一区二区三区| 亚洲,欧美精品.| 久久天堂一区二区三区四区| 久久亚洲精品不卡| 老熟女久久久| 国产在视频线精品| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 一进一出抽搐动态| 十八禁人妻一区二区| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 欧美精品一区二区大全| 国产av精品麻豆| 国产午夜精品久久久久久| 五月开心婷婷网| 国产又色又爽无遮挡免费看| 国产野战对白在线观看| 亚洲少妇的诱惑av| 亚洲成人免费av在线播放| 在线观看人妻少妇| 热re99久久精品国产66热6| 99久久99久久久精品蜜桃| 国产成人免费无遮挡视频| 久久久久久久久免费视频了| 一级毛片电影观看| 亚洲国产欧美在线一区| 老司机午夜福利在线观看视频 | 国产成人一区二区三区免费视频网站| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 亚洲精品美女久久av网站| 日韩欧美一区视频在线观看| 久热这里只有精品99| 国产男靠女视频免费网站| 精品一区二区三区视频在线观看免费 | 久久久久久久精品吃奶| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 国产av精品麻豆| 免费在线观看完整版高清| 亚洲成人国产一区在线观看| 亚洲第一青青草原| 一二三四社区在线视频社区8| 两个人免费观看高清视频| 亚洲,欧美精品.| 亚洲久久久国产精品| 国产日韩欧美在线精品| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 老熟妇仑乱视频hdxx| 12—13女人毛片做爰片一| 久久久久久久大尺度免费视频| 亚洲精品成人av观看孕妇| 我要看黄色一级片免费的| 亚洲色图综合在线观看| 中文字幕最新亚洲高清| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 制服人妻中文乱码| 国产免费视频播放在线视频| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 夜夜夜夜夜久久久久| 亚洲成a人片在线一区二区| 国产麻豆69| 一本色道久久久久久精品综合| 国产一区二区在线观看av| 一进一出抽搐动态| 欧美黄色淫秽网站| 欧美中文综合在线视频| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 人妻久久中文字幕网| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 91麻豆av在线| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 成人国语在线视频| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 最近最新中文字幕大全免费视频| 丝袜美腿诱惑在线| 精品国产乱码久久久久久男人| 男女之事视频高清在线观看| 久久免费观看电影| 久久精品国产99精品国产亚洲性色 | 国产在视频线精品| 一区二区三区国产精品乱码| 美女福利国产在线| 又黄又粗又硬又大视频| 久热爱精品视频在线9| 婷婷成人精品国产| 悠悠久久av| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 午夜精品国产一区二区电影| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 老汉色∧v一级毛片| 999精品在线视频| 午夜视频精品福利| 丁香六月天网| 国产在线一区二区三区精| 在线亚洲精品国产二区图片欧美| 蜜桃国产av成人99| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 免费在线观看影片大全网站| 中文字幕制服av| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 在线观看www视频免费| www.自偷自拍.com| 我要看黄色一级片免费的| 黄色丝袜av网址大全| 国产淫语在线视频| 亚洲成人免费电影在线观看| 国产高清视频在线播放一区| 久久精品国产a三级三级三级| 无遮挡黄片免费观看| 日韩欧美一区二区三区在线观看 | 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 免费在线观看日本一区| 欧美人与性动交α欧美软件| 欧美日韩精品网址| 黄色 视频免费看| 91精品三级在线观看| av不卡在线播放| 啦啦啦 在线观看视频| 99精品欧美一区二区三区四区| 成年人免费黄色播放视频| 性色av乱码一区二区三区2| 亚洲人成电影观看| 成年女人毛片免费观看观看9 | 成人国语在线视频| 丰满迷人的少妇在线观看| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 国产成人精品久久二区二区免费| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 亚洲精华国产精华精| 免费在线观看黄色视频的| 午夜久久久在线观看| 久久人人爽av亚洲精品天堂| av不卡在线播放| 老汉色∧v一级毛片| 久久亚洲精品不卡| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 99riav亚洲国产免费| 亚洲国产av影院在线观看| av一本久久久久| 黄色毛片三级朝国网站| 成年版毛片免费区| 国产在线观看jvid| 国产一区二区三区综合在线观看| 母亲3免费完整高清在线观看| 后天国语完整版免费观看| 多毛熟女@视频| 女性被躁到高潮视频| 国产成人欧美| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 男人操女人黄网站| 男女高潮啪啪啪动态图| 曰老女人黄片| 国产xxxxx性猛交| 久久人妻熟女aⅴ| 久久久国产成人免费| 欧美国产精品一级二级三级| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 成人国语在线视频| 在线观看舔阴道视频| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 国产日韩欧美在线精品| 丁香欧美五月| 成年人免费黄色播放视频| 69av精品久久久久久 | 岛国在线观看网站| 在线亚洲精品国产二区图片欧美| 搡老岳熟女国产| 国产三级黄色录像| 亚洲一区二区三区欧美精品| 三级毛片av免费| 成人影院久久| 欧美人与性动交α欧美软件| 国产深夜福利视频在线观看| 两个人免费观看高清视频| 叶爱在线成人免费视频播放| av片东京热男人的天堂| 亚洲色图综合在线观看| 一级a爱视频在线免费观看| 91成人精品电影| 欧美日本中文国产一区发布| 亚洲人成电影观看| 国产激情久久老熟女| 一区二区三区乱码不卡18| 嫩草影视91久久| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 国产精品国产高清国产av | 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 又黄又粗又硬又大视频| 老司机靠b影院| a级片在线免费高清观看视频| 丝袜美腿诱惑在线| 99热网站在线观看| 在线观看免费高清a一片| 中文亚洲av片在线观看爽 | www.自偷自拍.com| 一进一出好大好爽视频| 亚洲精品中文字幕一二三四区 | 亚洲精品国产区一区二| 久久精品国产亚洲av香蕉五月 | 大陆偷拍与自拍| 91国产中文字幕| 男女高潮啪啪啪动态图| 老司机在亚洲福利影院| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 久久国产精品大桥未久av| 一区在线观看完整版| 人妻久久中文字幕网| 欧美性长视频在线观看| 免费在线观看影片大全网站| 久久天堂一区二区三区四区| 国产男女超爽视频在线观看| 国产成人影院久久av| 黄色丝袜av网址大全| 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 满18在线观看网站| www.精华液| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 丝袜在线中文字幕| 亚洲中文av在线| 三级毛片av免费| 美国免费a级毛片| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 午夜福利在线免费观看网站| 视频区图区小说| 脱女人内裤的视频| 老熟妇仑乱视频hdxx| 欧美日本中文国产一区发布| 大香蕉久久成人网| 两个人看的免费小视频| 成人特级黄色片久久久久久久 | 亚洲国产欧美一区二区综合| 高清av免费在线| 老司机亚洲免费影院| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 天堂中文最新版在线下载| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 久久影院123| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 在线观看免费视频网站a站| 成在线人永久免费视频| 国产成人av教育| 搡老熟女国产l中国老女人| 新久久久久国产一级毛片| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 女同久久另类99精品国产91| 亚洲视频免费观看视频| 丝袜人妻中文字幕| 亚洲色图综合在线观看| 999精品在线视频| 国产精品.久久久| 人人妻人人澡人人看| 大片免费播放器 马上看| 国产高清视频在线播放一区| 国产亚洲欧美在线一区二区| 精品久久久久久电影网| 色播在线永久视频| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 久久精品成人免费网站| 久久ye,这里只有精品| 成年人午夜在线观看视频| 久久狼人影院| 又大又爽又粗| 青青草视频在线视频观看| 亚洲专区中文字幕在线| 中文字幕人妻丝袜制服| 91九色精品人成在线观看| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 成人av一区二区三区在线看| 美女高潮到喷水免费观看| 99热国产这里只有精品6| 久久国产精品人妻蜜桃| 成人av一区二区三区在线看| 国产成人精品在线电影| 久久久久视频综合| www日本在线高清视频| 国产精品国产av在线观看| av超薄肉色丝袜交足视频| 男女高潮啪啪啪动态图| 中文亚洲av片在线观看爽 | 亚洲伊人色综图| 免费观看av网站的网址| 夜夜夜夜夜久久久久| 激情在线观看视频在线高清 | 久久婷婷成人综合色麻豆| 国产三级黄色录像| 一级片'在线观看视频| 亚洲色图av天堂| 亚洲第一青青草原| 久久午夜亚洲精品久久| 午夜福利视频精品| 国产日韩欧美亚洲二区| 国产亚洲精品久久久久5区| 午夜成年电影在线免费观看| 午夜两性在线视频| 欧美激情极品国产一区二区三区| 欧美日韩视频精品一区| 国产精品一区二区免费欧美| 热re99久久精品国产66热6| 亚洲男人天堂网一区| 免费在线观看黄色视频的| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 色在线成人网| 大型av网站在线播放| 欧美精品av麻豆av| 老熟妇仑乱视频hdxx| 日韩欧美免费精品| 欧美一级毛片孕妇| 少妇 在线观看| 久久中文看片网| 国产成人av教育| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 午夜91福利影院| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 国产成人精品在线电影| 亚洲avbb在线观看| 国产一区二区三区视频了| 国产男女超爽视频在线观看| 亚洲成国产人片在线观看| 国产视频一区二区在线看| 在线天堂中文资源库| 亚洲精品乱久久久久久| 九色亚洲精品在线播放| 国产精品二区激情视频| 一级,二级,三级黄色视频| 久久久久国内视频| 啪啪无遮挡十八禁网站| 久久久精品免费免费高清| 丰满少妇做爰视频| 国产高清videossex| 国产色视频综合| 中文字幕av电影在线播放| 老司机深夜福利视频在线观看| 国产xxxxx性猛交| 十八禁人妻一区二区| 亚洲成人手机| 丁香欧美五月| 欧美成狂野欧美在线观看| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 18禁国产床啪视频网站| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 欧美精品啪啪一区二区三区| 久久久久精品人妻al黑| 亚洲综合色网址| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| av网站免费在线观看视频| 亚洲情色 制服丝袜| 精品亚洲成国产av| 电影成人av| 色播在线永久视频| 另类亚洲欧美激情| 三级毛片av免费| 九色亚洲精品在线播放| 成年人免费黄色播放视频| 成人国产av品久久久| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 一个人免费看片子| 狠狠狠狠99中文字幕| 黄色怎么调成土黄色| 精品人妻1区二区| 成人手机av| 国产精品久久久久成人av| 99精品久久久久人妻精品| 色尼玛亚洲综合影院| 妹子高潮喷水视频| 亚洲精品美女久久av网站| 国产单亲对白刺激| 国产一区二区三区视频了| 久久精品国产亚洲av高清一级| 最近最新中文字幕大全电影3 | 99国产综合亚洲精品| 夫妻午夜视频| 精品国产亚洲在线| 国产福利在线免费观看视频| 亚洲色图综合在线观看| 精品亚洲成国产av| 国产精品偷伦视频观看了| netflix在线观看网站| 亚洲男人天堂网一区| 国产精品欧美亚洲77777| 亚洲成人免费电影在线观看| 精品国产国语对白av| 十八禁高潮呻吟视频| 女性生殖器流出的白浆| 男人操女人黄网站| 欧美性长视频在线观看| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 国产福利在线免费观看视频| 久久 成人 亚洲| 美女午夜性视频免费| 精品国产乱码久久久久久小说| 午夜老司机福利片| 国产精品久久电影中文字幕 | 国产激情久久老熟女| 自线自在国产av| 中亚洲国语对白在线视频| 欧美日韩国产mv在线观看视频| a级片在线免费高清观看视频| 视频区图区小说| 水蜜桃什么品种好| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 多毛熟女@视频| 国产精品影院久久| 波多野结衣一区麻豆| 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 天天添夜夜摸| www.熟女人妻精品国产| 欧美av亚洲av综合av国产av| 两性夫妻黄色片| 九色亚洲精品在线播放| 天堂中文最新版在线下载| 青青草视频在线视频观看| 亚洲国产看品久久| 99久久精品国产亚洲精品| 不卡一级毛片| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 国产在视频线精品| 亚洲久久久国产精品| 老司机福利观看| 乱人伦中国视频| 99精品久久久久人妻精品| 国产视频一区二区在线看| 交换朋友夫妻互换小说| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 亚洲av美国av| √禁漫天堂资源中文www| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 色老头精品视频在线观看| 99国产综合亚洲精品| 国产高清国产精品国产三级| 国产一区有黄有色的免费视频| 69精品国产乱码久久久| 手机成人av网站| 叶爱在线成人免费视频播放| 国产av国产精品国产| 纯流量卡能插随身wifi吗| 久久久国产精品麻豆| 怎么达到女性高潮| 欧美av亚洲av综合av国产av| 老鸭窝网址在线观看| 国产成+人综合+亚洲专区| 色94色欧美一区二区| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 国产真人三级小视频在线观看| 麻豆国产av国片精品| 午夜两性在线视频| 国产精品久久久久久人妻精品电影 | 亚洲色图av天堂| 精品免费久久久久久久清纯 | 国产日韩一区二区三区精品不卡| videos熟女内射| 欧美日韩视频精品一区| 曰老女人黄片| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 制服人妻中文乱码| 在线观看免费视频网站a站| 免费不卡黄色视频| 三上悠亚av全集在线观看| 又大又爽又粗| 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 国产又色又爽无遮挡免费看| 亚洲成a人片在线一区二区| 18禁观看日本| 亚洲人成电影免费在线| 美女视频免费永久观看网站| av超薄肉色丝袜交足视频| 老司机在亚洲福利影院| 99国产精品一区二区蜜桃av | 中文字幕最新亚洲高清| 日韩欧美一区视频在线观看| 桃花免费在线播放| 18禁观看日本| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 午夜两性在线视频| 日韩大码丰满熟妇| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 俄罗斯特黄特色一大片| 亚洲国产欧美网| 久久久国产精品麻豆| 午夜福利视频精品| 99精品欧美一区二区三区四区| 国产高清激情床上av| 人妻久久中文字幕网| 国产又色又爽无遮挡免费看| 精品欧美一区二区三区在线| 在线观看一区二区三区激情| 无人区码免费观看不卡 | 18禁美女被吸乳视频| 成人永久免费在线观看视频 | 久久国产精品人妻蜜桃| 国产在线视频一区二区| 午夜激情久久久久久久| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 夜夜夜夜夜久久久久| 一个人免费看片子| aaaaa片日本免费| 欧美精品高潮呻吟av久久| 国产97色在线日韩免费| 在线观看一区二区三区激情| 国产区一区二久久| 波多野结衣av一区二区av| 91麻豆av在线| 亚洲精品一二三| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 国产精品1区2区在线观看. | 飞空精品影院首页| 99精品久久久久人妻精品| 成人av一区二区三区在线看| 日本wwww免费看| 一级黄色大片毛片| 一区二区三区精品91| 在线观看免费视频日本深夜| 禁无遮挡网站| 国产极品精品免费视频能看的| 色精品久久人妻99蜜桃| 国产精品一区二区精品视频观看| 欧美日韩乱码在线| 亚洲最大成人中文| 日韩高清综合在线| 我的老师免费观看完整版| 午夜精品久久久久久毛片777| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看 | 亚洲人成电影免费在线| 午夜福利高清视频| 国产97色在线日韩免费| 亚洲成人精品中文字幕电影| 婷婷丁香在线五月| 少妇丰满av| 在线播放国产精品三级| 丰满人妻一区二区三区视频av | 好男人在线观看高清免费视频| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 好男人在线观看高清免费视频| 亚洲一区二区三区色噜噜| 一进一出抽搐动态| 亚洲精品一区av在线观看| 欧美3d第一页| 国产精品av视频在线免费观看| 操出白浆在线播放| 男人舔女人的私密视频| 久久这里只有精品19| 亚洲乱码一区二区免费版| 亚洲avbb在线观看| 久久久久久久久久黄片| 99久久精品一区二区三区| 久久中文字幕人妻熟女| 国产毛片a区久久久久| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 99久久久亚洲精品蜜臀av|