甘蔗糖蜜酒精廢水治理
——排量及治理現(xiàn)狀調(diào)查

李德光,李 羚,李 麗

(保山學(xué)院,云南 保山 678000)

甘蔗糖蜜酒精廢水治理
——排量及治理現(xiàn)狀調(diào)查

李德光,李 羚,李 麗

(保山學(xué)院,云南 保山 678000)

在對一些糖廠的酒精蒸餾廢水治理情況進(jìn)行廣泛調(diào)研的基礎(chǔ)上,對酒精蒸餾廢液的實(shí)際排量進(jìn)行了理論計(jì)算,并根據(jù)對治理現(xiàn)狀的調(diào)查,指出治理中存在的一些問題。

酒精生產(chǎn);蒸餾廢液;排放量;污染;治理

1 酒精生產(chǎn)廢水及排放量

1.1 酒精生產(chǎn)廢水

嚴(yán)格說,酒精生產(chǎn)廢水應(yīng)包括酒精生產(chǎn)全部用水,外排廢水量與生產(chǎn)用水量相當(dāng)。但酒精生產(chǎn)用水量的多少不但與生產(chǎn)原料有關(guān),而且與生產(chǎn)工藝有關(guān)。原料不同,用水量不同;有時(shí)是同種原料,生產(chǎn)工藝不同,用水量也不一樣。以廢糖蜜為原料生產(chǎn)酒精的用水量因發(fā)酵工藝和蒸餾工藝的不同而不同,特別是蒸餾工藝不同時(shí),用水量的差別很大。因此,每生產(chǎn) 1t產(chǎn)品酒精的耗水量,在不同的文獻(xiàn)里有不同的記載[1,2],范圍在 120～230t。另外,因?yàn)榫凭a(chǎn)用水還包括分析化驗(yàn)用水、設(shè)備沖洗用水和車間衛(wèi)生用水等,計(jì)算方法不同,則結(jié)果不一樣,懸殊會很大,量也很難做到精確計(jì)算。但有一點(diǎn)是共同的,即酒精生產(chǎn)的用水量很大,全部用水都將外排 (因發(fā)酵反應(yīng)消耗的水可忽略不計(jì)),都是生產(chǎn)廢水。

從污染的角度說,全部生產(chǎn)用水均屬廢水。從治理的角度說,考慮的是從生產(chǎn)系統(tǒng)外排并會對環(huán)境造成嚴(yán)重污染的廢水。在酒精生產(chǎn)中,進(jìn)入生產(chǎn)系統(tǒng)后外排的廢水全部來自蒸餾工段,包括:蒸餾塔底廢液;冷凝水。其中,冷凝水除部分作為載熱體在運(yùn)行過程中因濕度變化、設(shè)備腐蝕和積垢等會導(dǎo)致水的物理和化學(xué)性質(zhì)有所改變外,在設(shè)備無泄漏的情況下可認(rèn)為不存在污染問題。這部分水可循環(huán)利用,外排也不致于對環(huán)境產(chǎn)生太大影響。但蒸餾廢液則屬于高濃度有機(jī)廢水,外排后將對環(huán)境產(chǎn)生嚴(yán)重的影響。所謂酒精生產(chǎn)廢水治理就是專門針對這部分廢液而言的。

1.2 酒精蒸餾廢液排放量

酒精蒸餾廢液排放量可以通過生產(chǎn)系統(tǒng)的物料平衡關(guān)系進(jìn)行理論計(jì)算。根據(jù)生產(chǎn)系統(tǒng)的物料平衡關(guān)系,輸入生產(chǎn)系統(tǒng)的物料總量應(yīng)衡等于輸出生產(chǎn)系統(tǒng)的產(chǎn)品、副產(chǎn)品和廢物總量,即:

∑ (輸入生產(chǎn)系統(tǒng)的物料) =∑ (輸出生產(chǎn)系統(tǒng)的物料)

計(jì)算時(shí),以 1t 96% (V)產(chǎn)品酒精為計(jì)算基準(zhǔn),并在以下近似的基礎(chǔ)上不會產(chǎn)生太大誤差:

(1)排空管不排頭級雜質(zhì),不抽取酯醛酒;

(2)精餾塔不提取雜醇油;

(3)物料在蒸餾過程中無泄漏損失。

在以上假設(shè)的基礎(chǔ)上,輸入蒸餾系統(tǒng)的物料有發(fā)酵成熟醪。輸出蒸餾系統(tǒng)的物料有產(chǎn)品酒精和蒸餾廢液。根據(jù)物料平衡關(guān)系有:

式中F、P、D分別為生產(chǎn) 1t 96% (V)產(chǎn)品酒精需要輸入蒸餾系統(tǒng)的成熟醪量和輸出蒸餾系統(tǒng)的產(chǎn)品量與蒸餾廢液量。

通常情況下,發(fā)酵成熟醪含酒分為 8% (V),折合質(zhì)量百分濃度為 6.40%。產(chǎn)品酒精含酒分為96% (V),折合質(zhì)量百分濃度為 93.84%。蒸餾廢液含酒分控制指標(biāo)為 0.05% (V),折合質(zhì)量百分濃度近似 0.04%。因此,可以對蒸餾系統(tǒng)酒精組分進(jìn)行物料衡算如下:

已知產(chǎn)品酒精P=1000kg,將以上二式聯(lián)立求解得:F=14748kg,D=13748kg。即每生產(chǎn) 1t 96% (V)產(chǎn)品酒精,需要發(fā)酵成熟醪 14748kg,同時(shí)產(chǎn)生 13748kg蒸餾廢液。但 13748kg廢液僅是成熟醪蒸去酒精后產(chǎn)生的廢液。實(shí)際上,酒精蒸餾通常采用的是直接換熱方法。即加熱蒸氣與被加熱物料在塔內(nèi)是直接接觸的,因此蒸餾廢液中還應(yīng)包括加熱蒸氣的氣凝水。加熱蒸氣耗量原則上可以通過熱量平衡關(guān)系進(jìn)行理論計(jì)算,若加熱蒸氣壓力為130kpa,則生產(chǎn) 1t 96% (V)產(chǎn)品酒精的理論耗氣量為 3.5～4t(誤差在熱損失計(jì)算)。但實(shí)際生產(chǎn)中的蒸氣耗量比理論計(jì)算要大得多,平均都在 5t以上,有的高達(dá) 6t(由于某種原因剝?nèi)チ嗽O(shè)備保溫層)。如果以平均 5t計(jì)算,則:生產(chǎn) 1t 96%(V)產(chǎn)品酒精需排出的廢液總量為:

D= (13748+5000)kg=18748kg=18.748t

一個(gè)產(chǎn) 96% (V)酒精 15t/d的甘蔗糖廠,日排酒精蒸餾廢液為 18.748×15=281.22t,其中包括精餾塔底廢液和粗餾塔底廢液。

2 酒精蒸餾廢液治理現(xiàn)狀

2.1 治理的范圍和治理的量有限

在日排酒精蒸餾廢液總量 (281.22t)中,包括精餾塔底廢液和粗餾塔底廢液,均屬高濃度有機(jī)廢水,均應(yīng)納入治理范圍。但是,目前各糖廠的酒精廢水治理僅限于粗餾塔底廢液,而對精餾塔底廢液不予關(guān)注。

粗餾塔底廢液 (俗稱酒糟)具有顏色深、氣味濃、酸度高等顯性特點(diǎn)。這部分廢液外排后對環(huán)境的影響很明顯,是人的感覺器官可以感覺到的,它理所當(dāng)然地受到了重視。各個(gè)糖廠采取不同的方法和措施,對其進(jìn)行不同程度的整治。這部分殘液的排量同樣可以對粗餾塔進(jìn)行單塔物料衡算求出。

若采用間接式三塔蒸餾流程,出自粗餾塔的酒精濃度取 50% (W),塔底廢液酒精濃度控制指標(biāo)為 0.04% (W),入塔成熟醪酒精濃度為 6.4%,同樣可列出粗餾塔全塔總物料衡算式為:

酒精組分的物料衡算式為:

式中F為入塔成熟醪量,P′為出塔粗酒精量,P′為粗餾塔底廢液量。若以生產(chǎn) 1t 96% (V)酒精產(chǎn)品為計(jì)算基準(zhǔn),則F=14748kg,將二式聯(lián)立求解得粗酒精量P′=1878kg,D′=12870kg。即生產(chǎn) 1t 96% (V)產(chǎn)品酒精在粗餾塔輸出 1878kg粗酒精,而在塔底要產(chǎn)生 12870kg廢液。但粗餾塔實(shí)際產(chǎn)生的廢液量還要包括加熱蒸氣氣凝水。在成熟醪含酒分一定的情況下,粗餾塔耗氣量與成熟醪入塔溫度有關(guān)。若成熟醪含酒分 8% (V),入塔溫度取 75℃時(shí),加熱蒸氣的理論耗量大約為 2.5t左右 (大于排醛塔和精餾塔耗氣之和),實(shí)際生產(chǎn)耗氣不低于 3t。這樣,粗餾塔底實(shí)際產(chǎn)生的廢液量為:

一個(gè)產(chǎn) 96% (V)酒精 15t/d的甘蔗糖廠,日排粗餾塔底廢液總量為 15.870×15=238.05t。目前各廠納入治理的是這一部分廢液。

與粗餾塔底廢液相比,精餾塔底廢液是清沏和近乎透明的,給人的感覺似清水一般。其實(shí)不然,它無色,但并不無味。無色是因?yàn)槌墒祯仓械挠猩镔|(zhì)不揮發(fā)而在粗餾時(shí)被分離除去而已。實(shí)際上,成熟醪中存在的各種揮發(fā)性有機(jī)雜質(zhì) (醇、醛、酸、酯……),在精餾塔底廢液中都可能存在,只不過各種雜質(zhì)的相對含量多少不同而已。據(jù)有關(guān)資料記載[3],存在于酒精蒸餾系統(tǒng)的有機(jī)雜質(zhì)多達(dá)80種以上。這些有機(jī)雜質(zhì)中相當(dāng)一部分在蒸餾過程中被分離 (粗塔廢液、頭級雜質(zhì)排空、抽取酯醛酒、提取雜醇油等)。但有一部分有機(jī)雜質(zhì),特別是沸點(diǎn)比酒精和水都要高的高級醇、醛、酸、酯,它們的精餾系數(shù)均 ＜1,在蒸餾系統(tǒng)中屬尾級雜質(zhì),它們中的一部分將從精餾塔底排出。這些被從塔底排出的尾級雜質(zhì)都是高級有機(jī)化合物,比之低級有機(jī)化合物要更難降解,它們對環(huán)境的影響是累積性的、長期的,但又是隱性的。這部分殘液的量雖不大,但從某種意義上來說,其危害并不亞于粗餾塔底廢液。

精餾塔底廢液日排量可以從廢液日排總量中除去粗餾塔底廢液的日排量得到。即:281.22-238.05=43.17t。這一部分廢液各廠都未納入治理。

2.2 治理技術(shù)不夠成熟

粗餾塔底廢液最初的治理方法僅是用石灰中和,調(diào) pH為中性后便排放。限制排放后,多數(shù)糖廠采用氧化塘法,利用大片土地開挖成塘,儲蓄殘液,任其自然降解和蒸發(fā)。隨著國家對環(huán)境問題的日益重視,人們對環(huán)境污染和治理的研究也不斷深入,處理技術(shù)也不斷提高。對于酒精蒸餾廢液的治理,人們多從利用和治理的雙重角度進(jìn)行研究,并取得了許多成績,提出了一些利用和治理的方案,有些已付諸實(shí)施。例如:“三級生化處理方案”、“濃縮燃燒方案”、“濃縮、干燥后配制其它產(chǎn)品的方案”、“生化處理產(chǎn)沼氣”等。這些方案各有優(yōu)點(diǎn),但也都存在不足。比如:運(yùn)行費(fèi)用高、收益小;資源回收困難或不能回收;蒸發(fā)濃縮效果差,能耗高;工藝組合、工藝路線選擇和設(shè)備選擇不合理;產(chǎn)生二次污染等。20世紀(jì) 90年代后期開始推廣的一種技術(shù)是蒸餾廢液用作鍋爐煙氣除塵循環(huán)水,并利用鍋爐煙溫使廢液在循環(huán)過程中得以部分蒸發(fā)濃縮的治理方案,這一方案的循環(huán)余液與配制復(fù)合肥結(jié)合起來,是一套科學(xué)、合理的方案。但調(diào)查中發(fā)現(xiàn),該方案在實(shí)際實(shí)施中還是存在一些問題。比如:①處理能力適應(yīng)不了生產(chǎn)的需要。因蒸發(fā)量有限,循環(huán)余液量大,盡管配合有復(fù)合肥的生產(chǎn),但仍有部分廢液需外運(yùn)或外排;②不做中和處理。蒸餾廢液酸度高 (pH=3.5～5.5),但有的廠不予中和處理,便外運(yùn)作液體肥,傷害農(nóng)作物,改變土地本來性質(zhì);③產(chǎn)生二次污染。煙溫蒸發(fā)殘液中大量的有機(jī)物直接排入大氣。復(fù)合肥生產(chǎn)過程中產(chǎn)生大量惡臭氣體 (主要是發(fā)酵),方圓幾里便能嗅到。廠區(qū)及附近居民深受其害。

2.3 投資和運(yùn)行費(fèi)用高

酒精蒸餾廢液既是環(huán)境污染物,同時(shí)又是一種資源,它蘊(yùn)藏著很高的能量和動(dòng)植物所需要的養(yǎng)分物質(zhì),處理得當(dāng),能變廢為保。目前提出的許多方案都是以回收和治理相結(jié)合的綜合治理方案。但是,這些方案都存在投資大、運(yùn)行費(fèi)用高、回收效益低的問題。據(jù)資料記載[4],國外報(bào)道的各種綜合回收治理方案中,有回收效益的并不多。一個(gè)綜合治理投資方案的基建投資高達(dá)數(shù)百萬元 (美元),年成本都在百萬元 (美元)以上。這么高的治理投資在國內(nèi)的制糖企業(yè)是無法辦到的。當(dāng)前國內(nèi)制糖企業(yè)所采用的治理方案中,基建投資最低也在 500萬元人民幣以上。這樣的投資對企業(yè)來說已是一個(gè)難以承受的負(fù)擔(dān),再加上運(yùn)行費(fèi)用,負(fù)擔(dān)就更重了。難怪有的企業(yè)在實(shí)際操作中,采取一些能省便省、變相排放的措施來敷衍執(zhí)法部門,逃避責(zé)罰。因此,探索投資小、運(yùn)行成本低、效益好的蒸餾殘液治理新方案,仍是當(dāng)今非常迫切的任務(wù)。

3 結(jié)語

甘蔗糖廠都附設(shè)酒精生產(chǎn)。每生產(chǎn) 1t產(chǎn)品酒精要產(chǎn)生 130～230t生產(chǎn)廢水。其中精餾廢水和粗餾廢液都是高濃度有機(jī)廢水,若不經(jīng)處理而外排,會對環(huán)境產(chǎn)生嚴(yán)重影響。但這部分廢水量大,處理困難。當(dāng)前國內(nèi)大多數(shù)糖廠的廢水處理僅限于粗餾殘液的處理。但盡管如此,在實(shí)際操作中,仍然由于技術(shù)問題、投資限制等而導(dǎo)致存在許多問題,離真正意義上的治理相距甚遠(yuǎn)。

[1]李祺德,康云川,張岱芬.甘蔗糖蜜酒精工藝學(xué) [M].昆明:云南教育出版社,1993.

[2]周敬宣.酒精生產(chǎn)技術(shù)問答 [M].成都:四川科學(xué)出版社,1986.

[3]許開天.酒精蒸餾技術(shù) [M].北京:中國輕工業(yè)出版社,1988.

[4]章克昌.酒精與蒸餾酒工藝學(xué) [M].北京:中國輕工業(yè)出版社,1995.

Treatment of Alcohol Wastewater from Cane Molasses

LI De-guang,LI Ling,LI Li
(Baoshan College,Baoshan Yunnan 67800 China)

The academic calculation of the real discharging amount of alcohol wastewater is done based on wide investigation on the several sugar mills.The present situation of wastewater treatment of the mills are surveyed too,based on which,the existing problems are pointed out.

alcohol production;wastewater from distillation;discharge amount;pollution;treatment

X703

A

1673-9655(2010)03-0071-03

2009-12-01

保山師專科學(xué)研究基金項(xiàng)目 (09B005K)。

李德光 (1953-),男,云南昌寧人,教授,從事化學(xué)、化工教學(xué)及研究。