淫羊藿屬植物黃酮類(lèi)化學(xué)成分研究進(jìn)展

牛曉麗，張曜武，關(guān)雅瓊

（青島科技大學(xué)化工學(xué)院藥學(xué)系，山東青島 266042）

淫羊藿屬植物黃酮類(lèi)化學(xué)成分研究進(jìn)展

牛曉麗，張曜武，關(guān)雅瓊

（青島科技大學(xué)化工學(xué)院藥學(xué)系，山東青島 266042）

綜述了淫羊藿屬植物中幾乎所有已發(fā)現(xiàn)的黃酮類(lèi)成分，并對(duì)其進(jìn)行系統(tǒng)分類(lèi)整理，可為該類(lèi)成分的深入研究與開(kāi)發(fā)提供參考。

淫羊藿；黃酮類(lèi)；雙黃酮類(lèi)；二氫黃酮類(lèi)

淫羊藿屬植物中已發(fā)現(xiàn)的黃酮類(lèi)成分約有200余種，然而如此大量的黃酮類(lèi)成分尚未見(jiàn)有系統(tǒng)綜合整理，對(duì)其深入研究帶來(lái)諸多不便，因此筆者通過(guò)系統(tǒng)檢索中外文獻(xiàn)，對(duì)幾乎所有已發(fā)現(xiàn)的淫羊藿屬黃酮類(lèi)（flavonoids）成分進(jìn)行了綜述，并按下述黃酮類(lèi)（flavones）、黃酮醇類(lèi)（flavonols）等 7個(gè)類(lèi)別分類(lèi)整理，所收錄的成分均給出其結(jié)構(gòu)式、英文名稱(chēng)、文獻(xiàn)來(lái)源等內(nèi)容，期望能為該類(lèi)成分的深入研究開(kāi)發(fā)提供參考。

1 黃酮類(lèi)

表1收錄了文獻(xiàn)中已報(bào)道的來(lái)自淫羊藿屬植物的23種黃酮類(lèi)成分（有14種是自然界中首次發(fā)現(xiàn)的新化合物）,其中具有異戊烯基的黃酮成分12種，占該表收錄成分總數(shù)的50%以上。根據(jù)是否具有異戊烯基取代可將來(lái)自淫羊藿屬植物的黃酮成分分為兩種類(lèi)型：第一類(lèi)是具有異戊烯基的黃酮類(lèi)成分及其衍生物（圖1中1-10），根據(jù)異戊烯基的取代位置不同也可進(jìn)一步區(qū)分；第二類(lèi)是不含異戊烯基的黃酮類(lèi)成分，該類(lèi)成分又可分為2-苯基色原酮類(lèi)（圖1中11），及2-苯基與含氧雜環(huán)稠和的黃酮類(lèi)（圖1中12、13）。

2 黃酮醇類(lèi)

已報(bào)道的來(lái)自20余種淫羊藿屬植物的該類(lèi)成分近170種，約占淫羊藿屬黃酮（flavonoids）成分的80%，按其結(jié)構(gòu)類(lèi)型可分為兩大類(lèi)，即具8-異戊烯基取代的黃酮醇類(lèi)和一般結(jié)構(gòu)的黃酮醇類(lèi)[1]?，F(xiàn)代藥理研究表明，具8-異戊烯基取代的黃酮醇類(lèi)成分是淫羊藿對(duì)心血管及免疫促進(jìn)活性的主要功效成分,并且具有抗腫瘤活性，淫羊藿苷即為其典型代表[2]。關(guān)于該類(lèi)別中各成分的英文名稱(chēng)、結(jié)構(gòu)式等內(nèi)容，由于篇幅限制，筆者將在另一綜述中做詳細(xì)介紹。

3 雙黃酮類(lèi)

該屬植物中雙黃酮類(lèi)以及下文中的二氫黃酮、查耳酮類(lèi)成分均少有報(bào)道，孫朋悅等[3]從朝鮮淫羊藿地上部分曾分離得到銀杏素(ginkgetin，又稱(chēng)銀杏雙黃酮)、異銀杏雙黃酮 (isoginkgetin)和白果素(bilobetin，又稱(chēng)去甲銀杏雙黃酮)，見(jiàn)圖2中1-3，這些成分系從淫羊藿屬植物中首次發(fā)現(xiàn)，該屬中是否還有其它雙黃酮成分存在值得進(jìn)一步研究。

4 二氫黃酮類(lèi)

李文魁等[4]從朝鮮淫羊藿地上部分首次獲得甘草素(liquiritigenin)，結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖2中4。

5 查耳酮類(lèi)

李文魁等[5]還報(bào)道過(guò)從朝鮮淫羊藿地上部分首次分離得到異甘草素(isoliquiritigenin)，結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖2中 5。

表1 淫羊藿屬植物中的黃酮類(lèi)成分

表2 淫羊藿屬植物中的黃酮木脂素類(lèi)成分

6 花色素類(lèi)

Yoshitama,Kunijiro等[6]首次從淫羊藿屬植物中分離得到烏蘞莓素 (cayratinin)(delphinidin 3-P-coumaroyl-sophoroside-5-glucoside)和矢車(chē)菊素3-對(duì)羥基桂皮?；碧擒眨╟yanidin 3-P-coumaroyl-sophoroside），且后者為自然界中首次發(fā)現(xiàn)的新化合物，結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖2中6-7。

7 黃酮木脂素類(lèi)

黃酮木脂素類(lèi)是一種復(fù)合類(lèi)別的成分，Guei-Jane Wang等[7]從箭葉淫羊藿地上部分首次分離得到該類(lèi)成分（見(jiàn)表2～圖3）。黃酮木脂素類(lèi)成分雖然發(fā)現(xiàn)歷史較短[8]，然而卻因其保肝、抗氧化等多種重要活性受到重視，越來(lái)越多的該類(lèi)成分被相繼發(fā)現(xiàn)。有關(guān)小檗科中該類(lèi)成分的報(bào)道較少，值得關(guān)注。

8 結(jié)語(yǔ)

淫羊藿因其重要的生理活性受到國(guó)內(nèi)外學(xué)者的高度重視，伴隨著現(xiàn)代提取分離技術(shù)的發(fā)展和研究者的持續(xù)探索,不斷有新的淫羊藿黃酮類(lèi)（flavonoids）成分被發(fā)現(xiàn)，這些系統(tǒng)的化學(xué)成分研究工作，對(duì)于進(jìn)一步深入研究淫羊藿黃酮類(lèi)成分的分離純化制備工藝、產(chǎn)品質(zhì)量控制方法、以及其生理活性的物質(zhì)基礎(chǔ)等都具有重要參考價(jià)值。

8-異戊烯基取代的黃酮醇類(lèi)成分的植物分類(lèi)學(xué)意義及其重要生理活性已有報(bào)道[1，2，9]，而有關(guān)異戊烯基取代的黃酮（flavones）成分的討論相對(duì)較少，筆者認(rèn)為異戊烯基取代的黃酮在天然黃酮（flavones）成分總數(shù)中所占比例并不高，然而在上文所述的來(lái)自淫羊藿屬植物的黃酮（flavones）中，該類(lèi)成分所占比例卻超過(guò)半數(shù)，因此異戊烯基取代可視為淫羊藿中該類(lèi)黃酮成分的重要結(jié)構(gòu)特征之一。

在黃酮母核上引入異戊烯基，會(huì)增強(qiáng)其親脂性，進(jìn)而可能影響其生理活性；也確有實(shí)驗(yàn)研究表明來(lái)自淫羊藿的異戊烯基黃酮(flavones)成分顯示抗腫瘤活性[10]；此外，淫羊藿黃酮結(jié)構(gòu)中在引入異戊烯基增加親脂性的同時(shí)，也有部分成分因糖基化而增強(qiáng)其親水性，從而形成一種極性的平衡，由此會(huì)對(duì)相關(guān)生理功能帶來(lái)何種影響也值得研究；綜上可知，異戊烯基取代是淫羊藿屬黃酮（flavones）成分的重要化學(xué)結(jié)構(gòu)特征，其相關(guān)生理活性和構(gòu)效關(guān)系研究也值得深入探討。

盡管淫羊藿屬黃酮（flavonoids）成分已成為一個(gè)持續(xù)多年的熱點(diǎn)研究領(lǐng)域，然而仍有許多專(zhuān)題有待深入探究，充分利用淫羊藿黃酮成分的現(xiàn)有研究基礎(chǔ)，探索適合工業(yè)化生產(chǎn)的制備工藝，在對(duì)淫羊藿苷等已知活性成分的藥理作用繼續(xù)研究的同時(shí)，也進(jìn)一步加強(qiáng)其它淫羊藿黃酮成分的藥理活性研究，并對(duì)它們之間的相互作用進(jìn)行探討，這些工作都將是今后淫羊藿研究中值得關(guān)注的重要內(nèi)容。

［1］郭寶林,肖培根.淫羊藿屬植物中的黃酮類(lèi)成分及其分類(lèi)學(xué)意義[J].植物分類(lèi)學(xué)報(bào),1999,37(3):228-243.

［2］李作洲,徐艷琴,王瑛,等.淫羊藿屬藥用植物的研究現(xiàn)狀與展望[J].中草藥,2005,36（2）:289-295.

［3］孫朋悅,徐穎,清水訓(xùn)子,等.朝鮮淫羊藿的化學(xué)成分(I)[J].中國(guó)藥物化學(xué)雜志,1998,8（2）:122-126.

［4］Li Wenkui,Xiao Peigen,Pan jingqi,et al.Chemical constituents from the aerial parts ofEpimediumkoreanumNakai（Ⅲ)[J].Zhongguo Yaoxue Zazhi,1995,30(8):455-456.

［5］Li Wenkui,Xiao Peigen.Chemical constituents from the aerial parts of Epimedium koreanum Nakai[J].Tianran Chanwu Yanjiu Yu Kaifa,1994,6(3):4-8

［6］Yoshitama,Kunijiro.Anthocyanins and their distribution in the genus Epimedium[J].Bot.Mag.,1984,97(1048):429-435.

［7］Wang Guei-Jane,Tsai Tung-Hu,Lin Lie-Chwen.Prenylflavonol,acylated flavonolglycosides and related compounds from Epimediumsagittatum[J].Phytochemistry,2007,68:2455-2464.

［8］韓百翠,李寧,李銑.黃酮并木脂素類(lèi)化合物的研究進(jìn)展[J].沈陽(yáng)藥科大學(xué)學(xué)報(bào),2009,26(4):324-330.

［9］WongSP,Shen P,Lee L,et al.Pharmacokinetics of prenylflavonoids and correlations with the dynamics of estrogen action in sera followingingestion ofa standardized Epimediumextract[J].J Pharm Biomed Anal.,2009,50(2):216-23.

［10］Yap S.P.,Shen P.,Butler M.S.,et al.New estrogenic prenylflavone from Epimedium brevicornum inhibits the growth of breast cancer cells[J].Planta Med.,2005,71(2):114-119.

Advances in studies on flavonoid constituents from epimedium

NIU Xiao-li,ZHANG Yao-wu,GUAN Ya-qiong
(Department of Pharmacy,College of Chemical Engineering，Qingdao University of Science and Technology,Qingdao 266042 Shandong,China)

In this article,almost all flavonoids reported in epimedium were reviewed,and collated systematically to offer reference for the further study and development of epimedium flavonoids.

epimedium;flavonoid;biflavonoids;flavanones

10.3969/j.issn.1008-1267.2010.05.004

Q949.746.8

A

1008-1267（2010）05-010-04

2010-03-29

牛曉麗（1984-），女，山東臨清，碩士在讀，研究方向?yàn)橹兴幹苿┈F(xiàn)代化。張曜武，男，副教授，碩士生導(dǎo)師，從事天然藥物提取與分離。